一种用于制备3-羟基丙醛的催化剂及其制备方法和应用技术

技术编号:28854421 阅读:31 留言:0更新日期:2021-06-15 22:39
本发明专利技术公开了一种Si‑Mg‑Mn‑Zn复合金属氧化物催化剂及其制备方法,以及该催化剂在由甲醛和乙醛经过羟醛缩合反应制备3‑羟基丙醛(3‑HPA)中的应用。使用本发明专利技术的复合金属氧化物催化剂在常温常压下催化甲醛和乙醛通过一步法制得3‑羟基丙醛,3‑羟基丙醛的选择性高于60%,避免了高温高压下生成大量的有毒副产物。所述复合金属氧化物催化剂具有优异的催化剂活性、稳定性和选择性,并且产物与催化剂分离简单。

【技术实现步骤摘要】
一种用于制备3-羟基丙醛的催化剂及其制备方法和应用
本专利技术属于精细化工领域,具体地说,涉及一种Si-Mg-Mn-Zn复合金属氧化物催化剂及其制备方法,以及该催化剂在由甲醛和乙醛经过醛缩合反应制备3-羟基丙醛(3-HPA)中的应用。
技术介绍
近年来1,3-丙二醇受到关注和迅速发展主要是因为新型聚酯PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)的发展。1,3-丙二醇是PTT的主要原料,聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)是近年才获得工业化生产的一种新型热塑性聚酯,具有尼龙良好的回弹性和抗污染性,在地毯、工程塑料、服装面料等领域应用广泛,是合成纤维开发的热点,而作为原料的1,3-丙二醇的合成工艺及成本成为PTT行业发展的支点,直接影响PTT的工业化生产和推广使用由于其综合性能优异,被认为是21世纪很有希望的一种新型聚酯材。1,3-丙二醇(1,3-Propanediol,简称1,3-PDO)是一种非常重要的有机化工原料,常温下是无色、无味的粘稠液体,可溶于水、醇、醚等多种有机溶剂,可直接用于防冻剂,也是多种增塑剂、洗涤剂、防腐剂、乳化剂、聚酯和聚氨酯合成的重要原本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种Mg

【技术特征摘要】
1.一种MgaMnbZncSidOe复合氧化物催化剂,其中a、b、c和d分别为Mg、Mn、Zn和Si活性组分的摩尔比,e为O原子的化学计量比,其中Mg:Mn:Zn:Si的摩尔比为0.1~10:0.01~1:0.01~1:0.1~10;
优选地,Mg、Mn、Zn和Si活性组分的摩尔比为0.1~10:0.1~1:0.01~0.1:0.1~5;
更优选地,Mg、Mn、Zn和Si活性组分的摩尔比为1~10:0.1~1:0.01~0.1:0.1~1。


2.根据权利要求1所述的MgaMnbZncSidOe复合氧化物催化剂的制备方法,所述制备方法包括:
(1)将含金属活性组分Mg、Zn的金属盐、金属氧化物或金属氢氧化物加入溶剂水中进行溶解或分散后,搅拌以充分混合,金属前驱体混合溶液的总浓度为1至3mol·L-1,并加热回流;
(2)向步骤(1)所得混合液中缓慢加入含Si化合物,继续搅拌至充分混合;
(3)然后加入一定量的Mn的金属盐,充分搅拌;
(4)然后将步骤(3)得到的混合溶液经过过滤或者旋转蒸发除去溶剂,然后干燥;
(5)将步骤(4)所得的固体在400~800℃惰性气氛中高温焙烧1~12小时,制得所述多组分MgaMnbZncSidOe复合金属氧化物催化剂。


3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述Mg、Zn和Mn的金属盐选自硝酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、盐酸物、醋酸盐、硫酸盐、低级金属醇盐中的至少一种;
优选地,步骤(2)中所述含Si化合物选自二氧化硅粉体或有机硅单体,更优选地,所述含Si化合物选自粒径为10微米至100微米的二氧化硅粉体、正硅酸四乙酯和正硅酸四丁酯中的至少一种;
优选地,当步骤(2)中所述含Si化合物为选自正硅酸四乙酯和正硅酸四丁酯的有机硅单体时,所述含Si化合物采取逐渐滴加的方式加入步骤(1)的混合液中;
优选地,当步骤(2)中所述含Si化合物为二氧化硅粉体时,采取分批加入的方式将所述二氧化硅粉体加入步骤(1)的混合液中;
优选地,步骤(4)中干燥温度为100~150℃,干燥时间为4~12小时,优选为6~10小时;
优选地,步骤(5)中所述焙烧温度为400~800℃,焙烧时间为2~8小时;
优选地,步骤(5)中所述惰性气氛可以为氮气气氛或氩气气氛。


4.根据权利要求1所述的MgaMnbZncSidOe复合氧化物催化剂的浸渍制备方法,所述浸渍制备方法包括以下步骤:
(1)称取相应质量的Mg(NO3)2·6H2O加入适量水配成浸渍液,浸渍相应质量的ZnO颗粒约5小时,然后加入相应量的正硅酸四乙酯,搅拌3小时;
(2)在步骤(1)所得到溶液中加入相应质量的Mn的金属盐化合物,搅拌3小时,使之充分混合,然后把旋转蒸发或者过滤得到的滤饼进行干燥处理;
(3)最后在400~800℃惰性气氛中高温焙烧2~12小时,制得催化剂。


5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,优选地,步骤(2)中所述Mn的金属盐选自硝酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、盐酸物、醋酸盐、硫酸盐、低级金属醇盐中的至少一种;
优选地,步骤...

【专利技术属性】
技术研发人员:徐国强李正蒋士峰
申请(专利权)人:中国科学院青岛生物能源与过程研究所
类型:发明
国别省市:山东;37

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