包含银纳米小片的组合物制造技术

本发明专利技术涉及包含银纳米小片的组合物，其中组合物中存在的银纳米小片的平均直径在20至70nm的范围内，其中标准偏差小于50％，且组合物中存在的银纳米小片的平均厚度在5至30nm的范围内，其中标准偏差小于50％，其中银纳米小片的平均纵横比高于1.5，一种制备其的方法，含有该组合物的印刷油墨及其在安全产品中的用途。组合物中所有银纳米小片的总体的最高波长吸收最大值在450至550nm的范围内。含有该组合物的涂料在透射中显示出红色或洋红色且在反射中显示出绿色金属色。射中显示出绿色金属色。射中显示出绿色金属色。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含银纳米小片的组合物
[0001]本专利技术涉及包含银纳米小片的组合物，其中组合物中存在的银纳米小片的平均直径在20至70nm的范围内，其中标准偏差小于50％，且组合物中存在的银纳米小片的平均厚度在5至30nm的范围内，其中标准偏差小于50％，其中银纳米小片的平均纵横比高于1.5，一种制备其的方法，含有该组合物的印刷油墨及其在安全产品中的用途。组合物中所有银纳米小片的总体的最高波长吸收最大值在450至550nm的范围内。含有该组合物的涂料在透射中显示出红色或洋红色且在反射中显示出绿色金属色。
[0002]US2017246690(EP3157697)公开了一种合成金属纳米颗粒的方法，该方法包括：
[0003](a)制备包含金属前体化合物和第一水性液体介质的金属前体混合物，
[0004](b)制备包含还原剂和第二水性液体介质的还原剂混合物，
[0005](c)任选地向步骤(a)中制备的混合物或步骤(b)中制备的混合物中加入酸或碱，
[0006]其中金属前体混合物和还原剂混合物均不含稳定剂且不含晶种颗粒，
[0007](d)将金属前体混合物与还原剂混合物组合，以使金属前体化合物与还原剂发生反应，
[0008]由此合成金属纳米颗粒。
[0009]EP3156156涉及一种包含细银颗粒、具有5个或更少碳原子的短链胺和高极性溶剂的细银颗粒分散体，且短链胺的分配系数logP为
‑
1.0至1.4。EP3156156的制备细银颗粒的方法包括用于制备通过还原分解而产生金属银的银化合物和分配系数logP为
‑
1.0至1.4的短链胺的混合液的第一步骤，和用于将混合液中的银化合物还原以产生细银颗粒的第二步骤，其中具有5个或更少碳原子的短链胺粘附于颗粒表面的至少一部分。
[0010]EP2559786公开了一种方法，该方法包括：
[0011]a)提供基材；
[0012]b)将催化剂水溶液施加于基材，该催化剂水溶液包含一种或多种选自银、金、铂、钯、铱、铜、铝、钴、镍和铁的金属的纳米颗粒以及一种或多种选自没食子酸、没食子酸衍生物及其盐的稳定化合物，该催化剂水溶液不含锡；和
[0013]c)使用无电金属镀敷浴将金属无电沉积于基材上。
[0014]US9028724公开了一种制备纳米颗粒分散体的方法，包括：将在表面上具有疏水性配体的纳米颗粒分散于疏水性溶剂中以形成第一分散体；使第一分散体与表面改性溶液混合以形成第一混合物溶液，该表面改性溶液包含(a)至少一种选自聚二甲基硅烷、酸性聚酯的烷基醇铵盐和聚丙烯酸的烷基醇铵盐的润湿分散剂，(b)表面活性剂，和(c)水基溶剂；使第一混合物溶液与配体移除剂混合，以形成含有亲水性纳米颗粒的第二混合物溶液；并使亲水性纳米颗粒由第二混合物溶液中分离出来；以及将亲水性纳米颗粒分散于水基溶剂中，其中纳米颗粒包含金属和金属氧化物中的一种。
[0015]EP2667990B1涉及一种方法，包括：
[0016]由包含溶剂、第一表面活性剂、第二表面活性剂和第三表面活性剂的反应混合物形成金属盐的不溶性复合物，其中各表面活性剂存在于金属盐的不溶性复合物中；和
[0017]使金属盐的不溶性复合物与反应混合物中的还原剂反应，以形成金属纳米颗粒；
[0018]其中第一表面活性剂包括伯胺，第二表面活性剂包括仲胺，且第三表面活性剂包括包含N，N'
‑
二烷基乙二胺的螯合剂。
[0019]EP1791702B9涉及一种用于喷墨印刷或数字印刷的油墨，其包含载体和重量平均颗粒尺寸为40nm至1微米，优选50nm至500nm的金属颗粒，其中油墨中的金属纳米颗粒的负载量为2重量％至75重量％，优选2重量％至40重量％，并且油墨的粘度为10至40cP。
[0020]WO09/056401涉及一种在有机基质中合成、分离和再分散选自Zn、Ag、Cu、Au、Ta、Ni、Pd、Pt、Co、Rh、Ir、Fe、Ru和Ti的纳米形状的过渡金属颗粒的方法，包括：
[0021]a)向过渡金属盐的水溶液中加入丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物，或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯和还原剂；
[0022]b1)用过氧化物处理胶体溶液；或
[0023]b2)将胶体溶液暴露于紫外光或可见光；
[0024]c)加入水溶性胺；和
[0025]d)分离纳米形状的过渡金属颗粒或将纳米形状的过渡金属颗粒与分散剂一起再分散于液体丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体中。
[0026]WO2010108837涉及一种制备纳米小片形式的成型过渡金属颗粒的方法，该金属选自Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir和Pt，该方法包括以下步骤：首先a)将还原剂加入包含过渡金属盐和聚合物分散剂的水性混合物，且随后b)用过氧化物处理所获得的胶体分散体，其中步骤a)中的水性混合物包含浓度高于2mmol/升的过渡金属盐。
[0027]WO11064162涉及安全或装饰元件，包括基材，基材在其表面中或其表面上可含有标记或其他可见特征，和在所述基材表面的至少一部分上的包含小片状过渡金属颗粒的涂层，该过渡金属颗粒的边缘长度的最长尺寸为15nm至1000nm，优选15nm至600nm，特别是20nm至500nm，且厚度为2nm至100nm，优选2至40nm，特别是4至30nm，以及一种用于在基材上形成光学可变图像(光学可变器件)的方法，包括以下步骤：在基材的离散部分上形成光学可变图像(OVI)；以及在OVI的至少一部分上沉积包含小片状过渡金属颗粒和粘结剂的涂料组合物，该过渡金属颗粒的边缘长度的最长尺寸为15nm至1000nm，优选15nm至600nm，特别是20nm至500nm，且厚度为2nm至100nm，优选2至40nm，特别是4至30nm。
[0028]WO2013/186167公开了一种在基材上形成表面浮凸微结构，特别是光学可变图像(光学可变器件，OVD)的方法，包括以下步骤：
[0029]A)将可固化组合物施加于基材的至少一部分，其中可固化组合物包含：
[0030]a1)至少一种烯键式不饱和树脂、单体或其混合物；
[0031]a2)至少一种光引发剂；和
[0032]a3)金属颜料，该金属颜料呈小片状过渡金属颗粒的形式，该过渡金属颗粒的边缘长度的最长尺寸为5nm至1000nm，优选7nm至600nm，特别是10nm至500nm，且厚度为1nm至100nm，优选2至40nm，特别是3至30nm；
[0033]B)使可固化组合物的至少一部分与表面浮凸微结构，特别是光学可变图像形成手段接触；
[0034]C)通过使用至少一种UV灯固化该组合物。
[0035]WO2014/041121和WO2014/187750涉及一种安全元件，其包含包含小片状过渡金属颗粒的涂层，该过渡金属颗粒的边缘长度的最长尺寸为15nm至1000nm，优选15n本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种包含银纳米小片的组合物，其中组合物中存在的银纳米小片的平均直径在20至70nm的范围内，其中标准偏差小于50％，且组合物中存在的银纳米小片的平均厚度在5至30nm的范围内，其中标准偏差小于50％，其中银纳米小片的平均纵横比高于1.5。2.根据权利要求1的组合物，其中组合物中所有银纳米小片的总体的最高波长吸收最大值在450至550nm的范围内。3.根据权利要求2的组合物，其中吸收最大值具有在20至180nm的范围内的极大值一半处的全宽度(FWHM)值。4.根据权利要求1
‑
3中任一项的组合物，其中银纳米小片在其表面上具有下式的表面稳定剂：其中R1为H、C1‑
C
18
烷基、苯基、C1‑
C8烷基苯基或CH2COOH；R2、R3、R4、R5、R6和R7相互独立地为H、C1‑
C8烷基或苯基；Y为O或NR8；R8为H或C1‑
C8烷基；k1为在1至500范围内的整数，k2和k3相互独立为0或在1至250范围内的整数；k4为0或1，k5为在1至5范围内的整数。5.根据权利要求4的组合物，其中R1为H或C1‑
C4烷基；R2、R3、R4、R5、R6和R7相互独立地为H或CH3；Y为O或NR8；R8为H或C1‑
C8烷基；k1为22至450；k2和k3相互独立地为0或在8至200的范围内的整数；k4为0；k5为在1至4范围内的整数。6.根据权利要求5的组合物，其中表面稳定剂具有式其中R1为H或C1‑
C8烷基；和k1为22至450，特别是22至150。7.根据权利要求1
‑
6中任一项的组合物，其包含一种或多种选自式(IIb)化合物和式(IIc)化合物的稳定剂：其中R
21a
为氢原子、卤素原子、C1‑
C8烷氧基或C1‑
C8烷基，R
21b
为氢原子或式
‑
CHR
24
‑
N(R
22
)(R
23
)的基团，
R
22
和R
23
相互独立地为C1‑
C8烷基、羟基C1‑
C8烷基或式
‑
[(CH2CH2)
‑
O]
n1
‑
CH2CH2‑
OH的基团，其中n1为1至5，R
24
为H或C1‑
C8烷基，和其中R
25
在每次出现时可以相同或不同，并且为氢原子、卤素原子、C1‑
C
18
烷基、C1‑
C
18
烷氧基或基团
‑
C(＝O)
‑
R
26
，R
26
为氢原子、羟基、C1‑
C
18
烷基、未取代或取代的氨基、未取代或取代的苯基或C1‑
C
18
烷氧基，和n3为1至4的数，m3为2至4的数，以及m3和n3之和为6。8.一种涂料或印刷油墨组合物，包含根据权利要求1
‑
7中任一项的组合物。9.根据权利要求8的涂料或印刷油墨组合物，其包含：(i)根据权利要求1
‑
7中任一项的组合物，(ii)粘结剂，和(iii)任选地溶剂。10.一种安全或装饰元件，包括基材，其在其表面中或在其表面上可包含标志或其他可见特征，和位于所述基材表面的至少一部分上的涂层，其包含根据权利要求1
‑
7中任一项的组合物。11.根据权利要求10的安全或装饰元件，其中包含根据权利要求1
‑<...

【专利技术属性】
技术研发人员：N，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：