二元嵌段共聚物及包含其的丙烯酸压敏胶组成物和软质PVC胶带/保护膜制造技术

本发明专利技术公开了一种聚氯乙烯‑聚(甲基)丙烯酸酯类二元嵌段共聚物，其结构式为：

【技术实现步骤摘要】
二元嵌段共聚物及包含其的丙烯酸压敏胶组成物和软质PVC胶带/保护膜
本专利技术涉及有机合成
，具体涉及一种二元嵌段共聚物及包含其的丙烯酸压敏胶组成物和软质PVC胶带/保护膜。
技术介绍
聚氯乙烯(PVC)通常分为硬质聚氯乙烯及软质聚氯乙烯。软质聚氯乙烯PVC膜作为通用基材，可广泛用于制造标签，广告贴，透明保护膜，包装膜及电工胶带等用途。软质PVC胶带或PVC保护膜，使用软质PVC膜作为基材，压敏胶作为粘性层构成成品。为实现PVC的加工性及机械性能，基材PVC膜需加入小分子的塑化剂或高分子型塑化剂。在实际使用过程中，因为塑化剂的析出而导致压敏胶变软，内聚能下降，增加从被贴物剥离时产生残胶的风险，极端情况下，压敏胶/PVC膜基材之间的结合力不足，造成粘/基界面破化，导致压敏胶整体在被贴物表面残留(剥离时整面脱胶)。作为解决方案，其一，通过压敏胶的设计，提高耐塑化剂性能并保证粘/基之间的结合力；此外，通过在PVC基材上预涂底涂层，实现增加压敏胶和基材结合力，避免粘/基破坏，同时实现阻挡塑化剂迁移的作用。前一种方案中，为提高耐塑化剂性能，压敏胶及其配方被设计成高Tg高内聚能型，粘/基之间，粘/被贴物之间的作用力很难平衡，实现起来有难度。经过一定时间后，剥离发生残胶风险大(粘/基界面破坏)，或者因为压敏胶和被贴物之间结合力弱，导致初期贴合时剥离力不足，尤其对弯曲表面会发生边缘弹起。后者的方案，通过增加底涂的方法可以有效的解决粘/基界面破坏问题，同时提高耐塑化剂迁移的能力，但在工艺实现上，增加了一道底涂涂布的步骤，制作繁难，制造成本极大增加。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种嵌段共聚物型添加剂，该嵌段共聚物型添加剂加入耐塑化剂型压敏胶内，构成压敏胶组成物，通过一次涂布的操作，能够降低工艺成本，提高界面密着性，增加了粘/基界面相互作用，抑制了塑化剂的迁移，实现了软质PVC胶带的长期使用性，避免了剥离时发生残胶的风险。为了解决上述技术问题，本专利技术提供了如下的技术方案：第一方面，本专利技术提供了一种二元嵌段共聚物，其具有如式(I)所示的结构式：式中，R1为氢原子或甲基；R2为氢原子、甲基、乙基、碳原子数3～22的直链烷基、碳原子数3～22的支链烷基、烷氧基、含氟烷基、末端含羟基的烷基、末端含氨基的烷基、末端含环氧基的烷基、脂环基或芳环基。进一步地，所述二元嵌段共聚物的聚(甲基)丙烯酸酯类链段中至少包含一种R2为含氟烷基的含氟(甲基)丙烯酸酯类单体，所述含氟(甲基)丙烯酸酯类单体与其他非含氟(甲基)丙烯酸酯类单体通过无规共聚或嵌段共聚方式得到该链段。进一步地，所述含氟(甲基)丙烯酸酯类单体为(甲基)丙烯酸-1，1，1-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸-2，2，3，3，4，4，4-七氟丁酯、(甲基)丙烯酸-2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊酯、1，1，2，2，3，3，4，4，4-九氟代丁基乙基(甲基)丙烯酸酯、1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6-十三氟代己基乙基(甲基)丙烯酸酯或1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十七氟代辛基乙基(甲基)丙烯酸酯。进一步地，所述其他非含氟(甲基)丙烯酸酯类单体为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸月桂醇酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻醇酯、(甲基)丙烯酸棕榈醇酯、(甲基)丙烯酸硬脂醇酯、二十二烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、甲基封端聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、MPEG350-MA、MPEG500-MA、MPEG600-MA、MPEG1000-MA、MPEG350-AA、MPEG500-AA、MPEG600-AA、MPEG1000-AA、(甲基)丙烯酸、2-羧乙基(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、N,N-二甲基-(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基-(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基-(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基-(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基丙基-(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、3，3，5-三甲基环己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄基酯或苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯。第二方面，本专利技术提供了一种丙烯酸压敏胶组成物，包含丙烯酸压敏胶树脂和第一方面所述的二元嵌段共聚物。进一步地，所述丙烯酸压敏胶组成物中，二元嵌段共聚物的含量为丙烯酸压敏胶树脂的0.1～10wt％。进一步地，所述丙烯酸压敏胶组成物中的丙烯酸压敏胶树脂是通过溶液聚合的方法合成的，聚合所采用的固化剂为乙酰丙酮铝，其添加量为丙烯酸压敏胶树脂的0.1～0.5wt％。进一步地，所述压敏胶树脂的玻璃化温度Tg为-30～-10℃，数均分子量Mn为60000～250000，分子量分布为2.0～10.0，酸值为5～30mgKOH/g。第三方面，本专利技术提供了一种软质PVC胶带/保护膜，所述软质PVC胶带/保护膜是将第二方面所述的丙烯酸压敏胶组成物涂布于离型膜表面，干燥后与透明软质PVC膜基材加压贴合后得到的叠层状复合膜。进一步地，所述透明软质PVC膜基材的厚度为75～150μm。进一步地，所述透明软质PVC膜基材采用的塑化剂选自邻苯二甲酸二异辛酯，对苯二甲酸二异辛酯，环己烷-1，2-二甲酸二异壬基酯中的一种或多种。进一步地，所述塑化剂的含量为纯PVC树脂的30～60wt％。与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：本专利技术通过耐塑化剂型压敏胶组成物的配方改良，使用嵌段共聚物添加剂，省却底涂过程，在一步涂布工艺下，解决了耐塑化剂型压敏胶与基材的结合力，防止经时粘/基界面破坏，有效地阻止了塑化剂迁移，解决PVC胶带，PVC保护膜经时剥离的残胶问题。附图说明图1是RAFT聚合用双硫酯型链转移剂的合成反应示意图；图2是氯乙烯的RAFT活性聚合反应示意图；图3是嵌段聚合物的合成反应示意图。具体实施方式除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本专利技术的
的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本专利技术的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本专利技术。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。以下对本专利技术所使用材料，工艺路线作具体说明。1)嵌段共聚物合成方法一般地，合成嵌段共聚物采用高分子活性聚本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种二元嵌段共聚物，其特征在于，具有如式(I)所示的结构式：/n

【技术特征摘要】
1.一种二元嵌段共聚物，其特征在于，具有如式(I)所示的结构式：



式中，R1为氢原子或甲基；R2为氢原子、甲基、乙基、碳原子数3～22的直链烷基、碳原子数3～22的支链烷基、烷氧基、含氟烷基、末端含羟基的烷基、末端含氨基的烷基、末端含环氧基的烷基、脂环基或芳环基。


2.如权利要求1所述的二元嵌段共聚物，其特征在于，所述二元嵌段共聚物的聚(甲基)丙烯酸酯类链段中至少包含一种R2为含氟烷基的含氟(甲基)丙烯酸酯类单体，所述含氟(甲基)丙烯酸酯类单体与其他非含氟(甲基)丙烯酸酯类单体通过无规共聚或嵌段共聚方式得到该链段。


3.如权利要求2所述的二元嵌段共聚物，其特征在于，所述含氟(甲基)丙烯酸酯类单体为(甲基)丙烯酸-1，1，1-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸-2，2，3，3，4，4，4-七氟丁酯、(甲基)丙烯酸-2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊酯、1，1，2，2，3，3，4，4，4-九氟代丁基乙基(甲基)丙烯酸酯、1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6-十三氟代己基乙基(甲基)丙烯酸酯或1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十七氟代辛基乙基(甲基)丙烯酸酯。


4.如权利要求2所述的二元嵌段共聚物，其特征在于，所述其他非含氟(甲基)丙烯酸酯类单体为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸月桂醇酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻醇酯、(甲基)丙烯酸棕榈醇酯、(甲基)丙烯酸硬脂醇酯、二十二烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、甲基封端聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、MPEG350-MA、MPEG500-MA、MPEG600-MA、MPEG1000-MA、MPEG350-AA、MPEG500-AA、MPEG600...

【专利技术属性】
技术研发人员：李燚，汪冬，朱晓春，丁海霖，
申请(专利权)人：苏州中世惠华合成材料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32