重金属吸附膜色谱超滤膜及其膜组件和制造方法技术

一种重金属吸附膜色谱超滤膜，其特征在于该超滤膜的原液采用聚砜、聚醚砜、PMIA(聚间苯二甲酰间苯二胺)中的至少一种作为聚合物树脂，原液制作成中空纤维膜后经壳聚糖溶液浸泡。本发明专利技术还公开了一种膜组件和超滤膜的制备方法。与现有技术相比，本发明专利技术的优点在于：壳聚糖可用于吸附重金属，而戊二醛能帮助壳聚糖更好地粘附于膜丝上，所得产物的重金属去除率能达到95％以上，并且同时对水中常规矿物离子Na

【技术实现步骤摘要】
重金属吸附膜色谱超滤膜及其膜组件和制造方法
本专利技术涉及一种过滤膜，属于膜的水处理
，本专利技术还涉及膜组件和膜的制备方法。
技术介绍
现有超滤膜一般去除相对分子量1000以上有机物，超滤膜在饮用水中净化过程中并不能去除重金属，长期饮用超滤膜过滤饮用水存在重金属超标现象。通过对超滤膜进行改性来达到去除重金属微粒的技术文献已经早有公开，具体地，超滤膜的改性方法主要有物理方法和化学方法。前者如共混法，是将具有重金属吸附点位的物质与成膜材料进行物理混合制成中空纤维膜丝，共混由于引进大量混合物，使得铸膜液在均匀度上受到影响，从而影响了膜孔结构的形成等。化学方法主要有电晕、紫外、等离子等辐照进行改性，这些改性只是在短时间内提高材料的性能。
技术实现思路
本专利技术所要解决的第一个技术问题是针对上述的技术现状而提供一种通过壳聚糖进行改性从而提高重金属去除率的超滤膜。本专利技术所要解决的第二个技术问题是提供一种通过壳聚糖进行改性从而提高重金属去除率的超滤膜膜组件。本专利技术所要解决的第三个技术问题是提供一种通过壳聚糖进行改性从而提高重金属去除率的超滤膜的制备方法。本专利技术解决上述第一个技术问题所采用的技术方案为：一种重金属吸附膜色谱超滤膜，其特征在于该超滤膜的原液采用聚砜、聚醚砜、PMIA(聚间苯二甲酰间苯二胺)中的至少一种作为聚合物树脂，原液制作成中空纤维膜后经壳聚糖溶液浸泡，该超滤膜满足如下条件：外压纯水通量在100-400(L/M2*H*bar)；截留分子量在1-10万Da之间。进一步，该超滤膜重金属去除率在95％以上。进一步，所述的重金属为Cd、Cr、Pb、As中的至少一种。本专利技术解决上述第二个技术问题所采用的技术方案为：一种具有重金属吸附膜色谱超滤膜的膜组件，其特征在于包括壳体及设于该壳体内的重金属吸附膜色谱超滤膜。本专利技术解决上述第三个技术问题所采用的技术方案为：一种重金属吸附膜色谱超滤膜的制备方法，其特征在于包括如下步骤：①制膜原液制备，将聚合物树脂及添加剂溶解在溶剂中，所述的溶剂为DMAC(二甲基乙酰胺)、DMF(二甲基甲酰胺)、NMP(N-甲基吡咯烷酮)中的至少一种，添加剂可以采用如下物质及其重量百分比：聚乙二醇1000含量1-10％、聚乙烯吡咯烷酮K30含量1-10％或者LiCl含量0.5％-5％；②中空纤维膜制作，采用双层管状喷嘴内外同时喷出制膜原液，浸渍于含有纯水或者盐水的凝固浴中，形成中空纤维膜；③去除有机溶剂，中空纤维膜中除去有机溶剂，得到初生中空纤维膜；④初生中空纤维膜浸泡在含有壳聚糖的醋酸溶液中，进行一次浸泡，再加入戊二醛进行二次浸泡；⑤浸泡后除去多余有机分子，得到重金属吸附膜色谱超滤膜。作为优选，所述聚合物树脂在制膜原液中的重量百分比浓度为15～35％。作为优选，所述溶剂在制膜原液中的重量百分比浓度为57～77％。作为优选，所述壳聚糖的浓度在1～5％。作为优选，所述戊二醛的浓度在1～5％。作为优选，步骤④所述的一次浸泡满足如下条件：浸泡温度为20～30℃，浸泡时间为1～3h。作为优选，步骤④所述的二次浸泡满足如下条件：浸泡温度为50～80℃，浸泡时间为5～120min。与现有技术相比，本专利技术的优点在于：壳聚糖分子含有大量胺基基团，可以提供大量电子，而重金属在水体中可以提供空轨道，因此壳聚糖分子可以有效去除重金属离子，而戊二醛可以和壳聚糖分子的羟基交联反应，因而可以更好的使壳聚糖分子牢固的粘结在膜的表面及内孔。所得产品的重金属去除率能达到95％以上，并且同时对水中常规矿物离子Na+、K+、Ca2+、Mg2+等无法去除，因此可实现净水过程中保留常规矿物离子而去除重金属离子。附图说明图1为实施例2显微照片一。图2为实施例2显微照片二。图3为实施例3显微照片三。图4为一种具体的错流型膜组件剖视图。图5为另外一种具体的错流型膜组件剖视图。具体实施方式以下结合附图实施例对本专利技术作进一步详细描述。实施例1-9：以聚合物膜材料(聚砜、聚醚砜、PMIA)，聚合物质量％在15～35％之间，溶剂为(DMAC、DMF、NMP)，溶剂质量％在57～77％，添加剂PEG1000聚乙二醇1000质量％在8％。使其搅拌8小时，并且使其溶解，制备了制膜原液。将制膜原液通过定量泵向喷丝头(双层管结构的中空纤维制造用双层管状喷嘴)送液，以4g/分钟挤压。喷丝头的孔径使用外径0.5mm、内径0.3mm。以2.0g/分钟的送液速度在内部液中流通纯水。挤压出的喷丝原液通过10mm的空气隙，投入至由纯水水溶液的凝固浴中并使其冷却固化，以20m/min的卷绕速度进行卷绕。得到的中空纤维浸渍于水中24小时并提取溶剂，从而得到了初生中空纤维。将初生中空纤维过滤膜浸泡在含质量分数2％壳聚糖的2％醋酸溶液中2h，再加入戊二醛2％，膜浸泡30min，升高温度到80℃，充分反应1h后取出膜丝放置纯水中，浸泡24h后得到重金属吸附膜色谱超滤膜。实施例2中获得的超滤膜显微照片参见图1、图2和图3所示。实施例10-15：以聚合物膜材料PES，聚合物质量22％，溶剂为DMAC，溶剂质量％在70％，添加剂PEG1000质量％在8％。使其搅拌8小时，并且使其溶解，制备了制膜原液。将制膜原液通过定量泵向喷丝头(双层管结构的中空纤维制造用双层管状喷嘴)送液，以4g/分钟挤压。喷丝头的孔径使用外径0.5mm、内径0.3mm。以2.0g/分钟的送液速度在内部液中流通纯水。挤压出的喷丝原液通过10mm的空气隙，投入至由纯水水溶液的凝固浴中并使其冷却固化，以20m/min的卷绕速度进行卷绕。得到的中空纤维浸渍于水中24小时并提取溶剂，从而得到了初生中空纤维。将初生中空纤维过滤膜浸泡在含质量分数1-5％壳聚糖的2％醋酸溶液中2h，再加入戊二醛1-5％，膜浸泡30min，升高温度到80℃，充分反应1h后取出膜丝放置纯水中，浸泡24h后得到重金属吸附膜色谱超滤膜。实施例16：错流型组件的制作将实施例21中得到的中空纤维膜切割成180mm长，将5000根进行捆扎，两端用自制PVC合金堵头胶水堵孔。制备外径80mm、内径75mm、长度150mm的圆筒状管。其此，在与组件盒相同外内径且25mm长的铝材制罐中，将汉高双组份环氧树脂胶水灌封剂刮平放满，将上述组件的一端安装于上部，将膜束从上至接触到铝材制罐的底部进行挤压。在该状态下静置10小时，封装一端。固化后，一边拉伸铝材制罐中一边拔出，将组件从环氧树脂以每个膜束进行剪切，使中空部露出。通过将另一端的膜束的端部也同样地封装并剪切，从而制成在两端露出中空部的状态。在两端覆盖具备出入水口的盖子并粘接，可制作错流型组件，该错流型组件的有效膜长为120mm×5000根。实施例17：错流型组件的制作将实施例21中得到的中空纤维膜切割成360mm长，将2500根进行捆扎，两端用自制PV本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种重金属吸附膜色谱超滤膜，其特征在于该超滤膜的原液采用聚砜、聚醚砜、聚间苯二甲酰间苯二胺中的至少一种作为聚合物树脂，原液制作成中空纤维膜后经壳聚糖溶液浸泡，该超滤膜满足如下条件：/n外压纯水通量在100-400(L/M2*H*bar)；/n截留分子量在1-10万Da之间。/n

【技术特征摘要】
1.一种重金属吸附膜色谱超滤膜，其特征在于该超滤膜的原液采用聚砜、聚醚砜、聚间苯二甲酰间苯二胺中的至少一种作为聚合物树脂，原液制作成中空纤维膜后经壳聚糖溶液浸泡，该超滤膜满足如下条件：
外压纯水通量在100-400(L/M2*H*bar)；
截留分子量在1-10万Da之间。


2.根据权利要求1所述的重金属吸附膜色谱超滤膜，其特征在于该超滤膜重金属去除率在95％以上。


3.根据权利要求2所述的重金属吸附膜色谱超滤膜，其特征在于所述的重金属为Cd、Cr、Pb、As中的至少一种。


4.一种具有权利要求1～3中任一一种重金属吸附膜色谱超滤膜的膜组件，其特征在于包括壳体及设于该壳体内的重金属吸附膜色谱超滤膜。


5.一种权利要求1～3中任一一种重金属吸附膜色谱超滤膜的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
①制膜原液制备，将聚合物树脂及添加剂溶解在溶剂中，所述的溶剂为二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮的至少一种；
②中空纤维膜制作，采用双层管状喷嘴内外同时喷出制膜原液，浸渍于含有纯水...

【专利技术属性】
技术研发人员：倪澄峰，卜凡敏，
申请(专利权)人：宁波方太厨具有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33