新型皮革防霉护理剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供一种用于皮革或皮革护理剂的防腐剂或防霉型，其包括月桂酰精氨酸乙酯(LAE)及其离子对衍生物。本发明专利技术还提供制备所述皮革或皮革护理剂的防腐剂或防霉型的方法及其制备的皮革防霉剂或防霉型护理剂。本发明专利技术的皮革防霉剂或防霉型护理剂，具有天然无毒、高效抑菌、易于降解、环境友好的特点。环境友好的特点。

【技术实现步骤摘要】
新型皮革防霉护理剂及其制备方法和应用
[0001]本申请是申请日为2019年6月21日、申请号为201910543733.2、专利技术名称为“新型皮革防霉护理剂及其制备方法和应用”的中国专利技术专利申请的分案申请。


[0002]本专利技术涉及皮革防霉护理剂或防霉剂，具体是涉及含有月桂酰精氨酸乙酯衍生物(离子对化合物)的防霉剂或防霉护理剂，该月桂酰精氨酸乙酯离子对具有抗菌效果，能帮助护理剂在发挥护理功能的同时，还能保持护理剂稳定和发挥抗菌防腐效果。

技术介绍

[0003]天然皮革富含蛋白质和脂类物质，在鞣制和存储过程中容易受到真菌的攻击、侵蚀，会对革的质量、外观带来极大的影响。为了防止皮革及革制品发霉，通常的办法是在制革工序中加入防霉剂来抑制真菌的生长。传统的皮革防霉剂三氯苯酚因为环保安全问题已被禁用，目前业内常用的防霉剂是2
‑
硫氰基甲基硫代苯并噻唑(TCMTB)，是一种由美国巴克曼公司开发的高效环保防霉剂。然而，由于业内长期使用该防霉剂，导致真菌的耐药性越来越强，该防霉剂的防霉效果已经大幅降低，难以满足实际需求。针对这个问题，US 6110950公开了一种含丙环唑和2
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硫氰基甲基硫代苯并噻唑的组合物，US 20060014810公开了一种含2,4,4'
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三氯
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2'
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羟基二苯醚(三氯生)和4
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甲苯基
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二碘甲基砜的组合物，这两种组合物均可用于皮革防霉，但防霉效果均不够理想，难以满足实际需求。
[0004]此外，皮革制品在自然条件下容易吸附灰尘，如果用过的皮革制品不经过清洁护理的话，容易发霉，霉菌在皮革上的滋生，轻者会使皮革失去光泽，重者霉菌分泌的酶，会侵蚀皮革纤维，造成粒面脆裂和霉烂，使皮革的物理机械性能降低，缩短真皮制品的使用寿命。特别是南方潮湿多雨的地区，皮革的防霉护理尤为必要。现有的皮革护理剂，多以增强皮革的柔软和光亮度为目的，防霉性能不强。
[0005]中国专利技术专利申请2017111358451、“环保型皮革防霉剂的制作方法”公开了包含聚乙烯、亚氯酸钠、偏硅酸、植物精油、烷基糖苷、脂肪酸磺烷基酯、含氟硅油、动物脂肪皮革加脂剂的皮革防霉剂。该防霉剂通过加入不同性能的组分，使得该防霉剂不仅具有较强的抗菌、防霉效果，同时还能够对皮革具有滋养、保护作用。但是，该防霉剂包含有毒性成分亚氯酸钠作为主要抑菌成分，同时需要加入多种有机成分，其组合物降解时间过长，且对环境具有一定的影响。
[0006]中国专利技术专利申请2017106699348、“一种皮革防霉剂及其制备方法”公开了包含丙环唑、吡啶硫酮钠、碘代丙炔基氨基甲酸丁酯、乳化剂的皮革防霉剂，通过丙环唑、吡啶硫酮钠和碘代丙炔基氨基甲酸丁酯的三种活性抑菌成分进行防霉处理，拓宽了防霉剂的抑菌谱，增加了协同增效作用。然而该防霉剂仍然是针对使用毒性化合物来杀灭微生物，以克服现有皮革防霉剂常出现的耐药性问题，长期使用对于环境仍然存在影响。
[0007]中国专利技术专利申请2015108899157、“皮革防霉护理剂”公开了一种包含N
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(2,2
‑
二氯乙烯)为水杨酰胺、N
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辛基
‑4‑
异噻唑啉
‑3‑
酮、纳米氧化锌的防霉剂及其制备的皮革护理
剂，其主要通过N
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(2,2
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二氯乙烯)为水杨酰胺、N
‑
辛基
‑4‑
异噻唑啉
‑3‑
酮、纳米氧化锌的毒性作用，来提高皮革的防霉效果，增加皮革的贮藏稳定性。然而，该防霉剂仍然需要对环境和生物体的毒性成分，长期使用对于环境仍然存在影响。
[0008]因此，目前研究天然无毒型的皮革防霉剂及其所制备的皮革护理剂，成为皮革制品中的研究热点。
[0009]月桂酰精氨酸乙酯(Ethyl lauroyl arginate，LAE)是一种由脂肪酸和二元氨基酸缩合而成的有机物，为白色吸湿性固体，在pH3～7范围内化学性质稳定，熔点50～58℃，该温度下247g的LAE可分散于1kg的水中，它在水和油中的分配系数大于10，即主要存在于水相中。研究发现，月桂酰精氨酸乙酯LAE具有抗菌能力强、生物毒性低、体内代谢效果好、与环境相容性高的特点。而其中最具代表性的特点是月桂酰精氨酸乙酯代谢无残留，相关研究显示月桂酰精氨酸乙酯在人体与动物体内可快速进行自然代谢，首先被水解成月桂酰精氨酸(LAS)和乙醇，之后LAS又被水解为天然存在的膳食成分月桂酸和精氨酸，月桂酸会被进一步代谢为二氧化碳和水，精氨酸则被代谢为鸟氨酸、尿素及二氧化碳。月桂酰精氨酸乙酯代谢过程中所产生的所有初级代谢产物及终产物都是无毒无害的，与人和动物日常摄取的食物在体内的代谢产物相同。
[0010]2005年，美国FDA批准LAE为GRAS(一般公认安全)类食品添加剂，2007年通过了欧洲食品安全管理局(EFSA)的安全食品认证，2011年国际食品法典委员会将LAE列入食品添加剂通用法典标准中，许可LAE作为防腐剂用于20多种食品及生鲜农产品中。
[0011]中国专利申请CN201710056593、专利技术名称为“一种果蔬防腐保鲜剂及其制备方法和应用”公开了以月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐和尼泊金甲酯钠为主要活性成分的组合物来作为果蔬防腐保鲜剂，能够有效抑制导致果蔬腐烂的细菌生长。然而，该专利技术中高浓度的尼泊金甲酯钠(2000μg/ml)的单独抑菌效果强于低浓度的LAE(1000μg/ml)，这是因为其具有酚羟基结构，抗菌性能远远强于苯甲酸、山梨酸，因此在保证防腐性能的前提下，该方法明确指出使用尼泊金甲酯钠代替LAE，有助于降低防腐剂的用量成本。
[0012]中国专利申请CN201510748675、专利技术名称为“采用月桂酰精氨酸乙酯抑制酒精发酵污染微生物的方法”公开了采用月桂酰精氨酸乙酯抑制酒精发酵污染微生物的方法，该方法包括将LAE及其盐类化合物，以低于50μg/ml的浓度加入酿酒酵母的发酵液中，能有效抑制乳酸菌的生长，并控制其他污染微生物的生长。然而，该抑菌剂在一定程度上轻微影响酵母菌的生长，并导致酒精产量降低0.6％。
[0013]中国专利申请CN201610466729、专利技术名称为“一种温和的婴童洗发沐浴泡泡”公开了一种温和的婴童洗发沐浴泡泡，其针对婴童毛发及肤质的特点，选用椰油酰谷氨酸二钠、椰油酰胺丙基甜菜碱及磺酸羟丙酯月桂基葡糖苷交联聚合物钠复配作为表面活性剂体系，选用山茶籽油、α
‑
葡聚糖寡糖/菊粉复配物作为调理成分，野菊花提取物和月桂酰精氨酸乙酯HCl复配作为防腐体系，该专利技术中各原料互相协作，清洁效果好，温和无刺激。
[0014]目前，没有使用LAE及其衍生物用于皮革防霉剂或防霉型护理剂的报道。面对全球最大的皮革加工市场，我国需要一种新的高效、无毒、稳定的皮革防霉剂或防霉型护理剂。
[0015]综上所述，现有技本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.LAE离子对化合物用于制备皮革防霉剂或防霉型护理剂的用途，其特征在于，所述LAE离子对化合物具有如下式(III)所示结构式：其中，所述RCOO
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的有机酸盐选自具有抗菌活性的乙酸盐、双乙酸钠、丙酸铵、丙酸钠、丙酸钙、丁酸钠、苯甲酸钠、山梨酸钠、山梨酸钾、富马酸盐、酒石酸盐、苹果酸、磷酸盐、碳酸钠；以及其中，所述LAE离子对化合物是通过以下缩合反应而制备：(1)加热溶解式(II)所示的化合物，而后加入RCOO
‑
有机酸盐溶液；(2)充分搅拌混匀，并在加热至90℃的条件下发生缩合反应得到LAE离子对化合物，所述缩合反应如下反应式所示：(3)充分反应后，冷却室温，纯净水洗涤纯化后真空干燥，从而制备纯化的LAE离子对化合物。
2.如权利要求1所述的用途，其特征在于，所述LAE离子对化合物在皮革防霉剂或防霉型护理剂中的质量百分比浓度为0.01
‑
2％。3.如权利要求2所述的用途，其特征在于，所述LAE离子对化合物在皮革防霉剂或防霉型护理剂中的质量百分比浓度为0.001
‑
0.01％、0.01
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0.1％、0.05
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0.1％、0.1
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0.2％、0.1
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1％、1
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【专利技术属性】
技术研发人员：易正芳，邵婷，仇文卫，王李婷，刘明耀，
申请(专利权)人：华东师范大学，
类型：发明
国别省市：