本发明专利技术涉及聚酰胺酰亚胺树脂、光学膜及柔性显示装置。本发明专利技术的课题在于提供光学特性及机械特性的经时性降低被抑制的品质稳定性优异的光学膜、以及能形成该光学膜的聚酰胺酰亚胺树脂。解决手段为下述聚酰胺酰亚胺树脂，在以聚酰胺酰亚胺树脂的氘代二甲基亚砜溶液作为测定试样得到的
【技术实现步骤摘要】
聚酰胺酰亚胺树脂、光学膜及柔性显示装置
本专利技术涉及聚酰胺酰亚胺树脂、包含聚酰胺酰亚胺树脂的光学膜、以及具备该光学膜的柔性显示装置。
技术介绍
目前，液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置不仅在电视中、而且在移动电话、智能手表之类的各种用途中被广泛地应用。以往，作为这样的显示装置的前面板，使用了玻璃。然而，玻璃虽然透明度高并且根据种类不同而能够呈现出高硬度，但另一方面，其非常刚直，容易破裂，因此难以作为柔性显示装置的前面板材料来利用。因此，作为代替玻璃的材料，研究了高分子材料的应用。由高分子材料形成的前面板容易呈现柔性特性，因此可期待用于各种用途。作为具有柔软性的高分子材料之一，例如研究了使用聚酰胺酰亚胺树脂的光学膜(专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特表2015-521686号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题将包含聚酰胺酰亚胺树脂的光学膜用于例如柔性显示装置中时，要求满足光学特性、机械特性等各种特性。但是已知晓，长期使用具备该光学膜的柔性显示装置时，根据柔性显示装置所放置的环境，存在光学膜劣化、光学特性及机械特性经时性地降低的情况。因此，本专利技术的课题在于提供光学特性及机械特性的经时性降低被抑制的品质稳定性优异的光学膜、以及能形成该光学膜的聚酰胺酰亚胺树脂。用于解决课题的手段为了解决上述课题，本申请的专利技术人进行了深入研究，结果发现，在聚酰胺酰亚胺树脂的1H-13CHSQC波谱中的特定峰的峰体积满足特定关系时，能够提高包含该聚酰胺酰亚胺树脂的光学膜的品质稳定性，从而完成了本专利技术。即，本专利技术包括以下的优选方式。〔1〕聚酰胺酰亚胺树脂，在以聚酰胺酰亚胺树脂的氘代二甲基亚砜溶液作为测定试样得到的1H-13CHSQC波谱中，质子的化学位移为8.06～8.14ppm且碳的化学位移为129.6～130.3ppm的区域(A)中存在的峰的积分值(intA)、与质子的化学位移为7.26～7.85ppm且碳的化学位移为132.4～134.0ppm的区域(B)中存在的峰的积分值(intB)的比例(intA/intB)为1.5％以下。〔2〕如上述〔1〕所述的聚酰胺酰亚胺树脂，其至少具有式(1)表示的结构单元、及式(2)表示的结构单元，[化学式1][式(1)中，Y表示四价有机基团，X表示二价有机基团，＊表示连接键][化学式2][式(2)中，Z及X彼此独立地表示二价有机基团，＊表示连接键]。〔3〕如上述〔1〕或〔2〕所述的聚酰胺酰亚胺树脂，其具有200,000以上且1,000,000以下的重均分子量。〔4〕如上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的聚酰胺酰亚胺树脂，其中，作为式(1)中的X或式(2)中的X，至少具有式(4)表示的结构，[化学式3][式(4)中，H4a及H4b表示氢原子，R4a～R4d彼此独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基，R4a～R4d中包含的氢原子彼此独立地可以被卤素原子取代，＊表示连接键]。〔5〕如上述〔1〕～〔4〕中任一项所述的聚酰胺酰亚胺树脂，其中，作为式(2)中的Z，至少具有式(3)表示的结构，[化学式4][式(3)中，R3a及R3b彼此独立地表示碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基、或碳原子数6～12的芳基，R3a及R3b中包含的氢原子彼此独立地可以被卤素原子取代，W彼此独立地表示单键、-O-、-CH2-、-CH2-CH2-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-SO2-、-S-、-CO-或-N(R9)-，R9表示氢原子、可被卤素原子取代的碳原子数1～12的一价烃基，s为0～4的整数，t为0～4的整数，u为0～4的整数，＊表示连接键]。〔6〕光学膜，其包含上述〔1〕～〔5〕中任一项所述的聚酰胺酰亚胺树脂。〔7〕光学膜，其包含聚酰胺酰亚胺树脂，将该光学膜在温度85℃、湿度85％的条件下保存1周的保存试验前后的重均分子量的变化率为26％以下。〔8〕如上述〔7〕所述的光学膜，其中，上述保存试验前后的重均分子量的变化率为25％以下。〔9〕柔性显示装置的前面板，其具有上述〔6〕～〔8〕中任一项所述的光学膜。〔10〕柔性显示装置，其具备上述〔9〕所述的前面板。〔11〕如上述〔10〕所述的柔性显示装置，其还具备触摸传感器。〔12〕如上述〔10〕或〔11〕所述的柔性显示装置，其还具备偏光板。〔13〕上述〔1〕～〔5〕中任一项所述的聚酰胺酰亚胺树脂的制造方法，其是使二胺化合物、四羧酸化合物及二羧酸化合物反应的聚酰胺酰亚胺树脂的制造方法，该二胺化合物的摩尔数相对于该四羧酸化合物及该二羧酸化合物的总摩尔数而言的比例超过1.000。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供光学特性及机械特性的经时性降低被抑制的品质稳定性优异的光学膜、以及能形成该光学膜的聚酰胺酰亚胺树脂。具体实施方式以下，对本专利技术的实施方式详细地进行说明。需要说明的是，本专利技术的范围并不限定于此处说明的实施方式，可以在不超出本专利技术的主旨的范围内进行各种变更。〔聚酰胺酰亚胺树脂〕就本专利技术的聚酰胺酰亚胺树脂而言,在以聚酰胺酰亚胺树脂的氘代二甲基亚砜溶液作为测定试样得到的1H-13CHSQC波谱中，质子的化学位移为8.06～8.14ppm且碳的化学位移为129.6～130.3ppm的区域(A)中存在的峰的积分值(intA)、与质子的化学位移为7.26～7.85ppm且碳的化学位移为132.4～134.0ppm的区域(B)中存在的峰的积分值(intB)的比例(intA/intB)为1.5％以下。1H-13CHSQC(异核单量子相干，HeteronuclearSingleQuantumCorrelation)波谱是表示质子与碳之间的异种核间偶合的NMR波谱，通常，该波谱中，纵轴表示碳的化学位移，横轴表示质子的化学位移。本申请的专利技术人发现，通过使用质子的化学位移为8.06～8.14ppm且碳的化学位移为129.6～130.3ppm的区域(A)中存在的峰的积分值(intA)、与质子的化学位移为7.26～7.85ppm且碳的化学位移为132.4～134.0ppm的区域(B)中存在的峰的积分值(intB)的比例(intA/intB)为1.5％以下的聚酰胺酰亚胺树脂，能够提供光学特性及机械特性的经时性降低被抑制的品质稳定性优异的光学膜。比例(intA/intB)超过1.5％时，包含该树脂的光学膜容易发生光学特性及机械特性的经时性降低。从容易进一步提高抑制光学特性及机械特性降低的效果的观点考虑，比例(intA/intB)优选为1.2％以下，更优选为1.0％以下，进一步优选为0.8％以下，特别优选为0.6％以下。比例(in本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.聚酰胺酰亚胺树脂，在以聚酰胺酰亚胺树脂的氘代二甲基亚砜溶液作为测定试样得到的
【技术特征摘要】
20191107 JP 2019-202729;20201012 JP 2020-1718201.聚酰胺酰亚胺树脂，在以聚酰胺酰亚胺树脂的氘代二甲基亚砜溶液作为测定试样得到的1H-13CHSQC波谱中，质子的化学位移为8.06～8.14ppm且碳的化学位移为129.6～130.3ppm的区域(A)中存在的峰的积分值(intA)、与质子的化学位移为7.26～7.85ppm且碳的化学位移为132.4～134.0ppm的区域(B)中存在的峰的积分值(intB)的比例(intA/intB)为1.5％以下。
2.如权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺树脂，其至少具有式(1)表示的结构单元、及式(2)表示的结构单元，
式(1)中，Y表示四价有机基团，
X表示二价有机基团，
＊表示连接键，
式(2)中，Z及X彼此独立地表示二价有机基团，
＊表示连接键。
3.如权利要求1或2所述的聚酰胺酰亚胺树脂，其具有200,000以上且1,000,000以下的重均分子量。
4.如权利要求1～3中任一项所述的聚酰胺酰亚胺树脂，其中，作为式(1)中的X或式(2)中的X，至少具有式(4)表示的结构，
式(4)中，H4a及H4b表示氢原子，
R4a～R4d彼此独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基，R4a～R4d中包含的氢原子彼此独立地可以被卤素原子取代，
＊表示连接键。
5.如权利要求1～4中任一项所述的聚酰胺酰亚胺树脂，...
【专利技术属性】
技术研发人员：增井希望，宫本皓史，池内淳一，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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