一种可见光介导的合成含吲哚骨架的烯丙醇类化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种属于有机合成领域，涉及一种可见光介导的合成含吲哚骨架的烯丙醇类化合物的方法。所述方法为：于惰性气体氛围下，向反应器中依次加入β‑吲哚‑羰基化合物、碱、光催化剂、溶剂和添加剂，在456nm LEDs(10w)光源照射下，一定温度下搅拌至反应完毕，可得到含吲哚骨架的烯丙醇类化合物。本发明专利技术合成方法具有收率高、原子经济性好、催化剂用量低、底物适用面广、反应条件温和及后处理方便等优点。其反应方程式如下：

【技术实现步骤摘要】
一种可见光介导的合成含吲哚骨架的烯丙醇类化合物的方法
本专利技术公开了属于有机合成
的一种可见光介导的合成含吲哚骨架的烯丙醇类化合物的方法。
技术介绍
可见光介导的光催化反应作为一种高效、绿色的有机合成手段，近些年来得到大力发展，已成为有机合成中的一种具有巨大潜力的技术手段。[Chem.Soc.Rev.2011,40,102–113；Chem.Rev.2013,113,5322–5363.]烯丙醇类化合物是一种十分重要的有机合成中间体，可以作为烯丙基化试剂进行烯丙基化反应或用以制备对应的氨基化合物等。目前多数采用亲核试剂对羰基进行亲核加成反应或对α,β-不饱和羰基化合物进行选择性还原等方法制备烯丙醇化合物。上述策略往往需要当量的添加剂，并且原子经济性差。因此，寻找一种高原子经济性且适用性广的构建烯丙醇类化合物的方法就显得尤为重要了。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有的烯丙醇类化合物合成方法中存在的原子经济性低、添加剂用量多等问题，提供了一种高效、高原子经济性的可见光介导的合成含吲哚骨架的烯丙醇类化合物的方法。为了实现上述目的，本专利技术提供了一种可见光介导下的合成式(I)所示的烯丙醇类化合物的制备方法。其中，R1、R2均为选自饱和烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、杂环芳基、酯基中的任意一种；R3选自氢原子、卤素原子、饱和烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、酯基、氰基、硝基、烷氧基中的任意一种；所述芳基为苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或萘基；所述取代烷基、取代芳基的取代基为卤素原子、饱和烷基、芳基、酯基、氰基、硝基、烷氧基中的任意一种；于惰性气体氛围下，向反应器中依次加入β-吲哚-羰基化合物、光催化剂、碱、添加剂和溶剂，在456nmLEDs(10w)光源照射下及一定温度下搅拌至反应完毕；旋转蒸发仪浓缩滤液得到的粗产品，柱层析分离得到产品；其化学过程见反应式II：所述光催化剂选自曙红Y、Ir(ppy)3、Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6、Ir[(df(CF3)ppy)2(dtbpy)]+PF6-、10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐及Ru(bpy)3.Cl2.6H2O中的任意一种。所述碱选自二异丙基乙胺、三乙烯二胺(DABCO)、奎宁、1-氮杂双环[2.2.2]辛烷、碳酸钠中的任意一种。所述添加剂选自水、甲醇、乙醇及异丙醇中的任意一种。所述溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、四氢吡喃、甲苯、乙腈、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚中的任意一种。所述β-吲哚-羰基化合物、光催化剂、碱及添加剂的摩尔比为1.0:(0.005-0.02):(0-1.0):(0-20.0)。反应时间为6-48h。反应温度为0-60℃。在反应后用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂进行柱层析分离。本专利技术的有益效果为：本专利技术提供的可见光介导的合成含吲哚骨架的烯丙醇类化合物的方法科学合理，相较于传统方法，具有如下显著优点：(1)所用光催化剂及添加剂用量低，催化效率高；(2)产品收率高，原子经济性好；(3)反应操作简单，条件温和，产物易于分离，适合大规模生产；(4)底物适用面广，可对含吲哚骨架的烯丙醇类化合物进行多样化合成。附图说明图1为实施例1制备的化合物(2a)的NMR图谱；图2为实施例2制备的化合物(2b)的NMR图谱；图3为实施例3制备的化合物(2c)的NMR图谱；图4为实施例4制备的化合物(2d)的NMR图谱；图5为实施例5制备的化合物(2e)的NMR图谱。具体实施方式在本文中通过具体实施例对本专利技术的方法进行说明，但本专利技术并不局限于此，在本专利技术的技术构思范围内，进行任何的修改、等同替换和改进等，均应包括在本专利技术的保护范围之内。实施例1：反应方程式如下：将化合物1a(5mmol)、DABCO(2mmol)、Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6(0.05mmol和H2O(50mmol)于惰性气体氛围下依次加入反应器中，加入无水四氢呋喃50毫升后进行脱气，在456nmLEDs(10w)光源照射下于室温反应12小时。反应完成后，旋干反应溶剂，用石油醚和乙酸乙酯的体积比3:1的混合溶剂柱层析，得到纯2a。2a的产率为72％，Z/E为3.33：12a的核磁数据如下：1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.35(s,1H),8.20(s,0.3H),7.59(d,J＝2.0Hz,1.3H),7.44–7.43(m,0.6H),7.40–7.35(m,4.2H),7.29–7.28(m,3H),7.21(d,J＝7.5Hz,0.3H),7.17(d,J＝7.0Hz,1H),7.11(d,J＝7.0Hz,0.3H),6.98–6.93(m,2H),6.88(d,J＝2.5Hz,0.3H),6.15(d,J＝10.0Hz,0.3H),6.00(d,J＝9.5Hz,1H),5.01(d,J＝9.0Hz,0.3H),4.78(d,J＝9.5Hz,0.3H),3.82(s,0.9H),3.81(s,3H),3.04(s,1H),2.97(s,0.3H)ppm.13CNMR(125MHz,CDCl3)δ175.1,174.8,141.9,141.3,141.1,139.3,136.8,136.2,129.9,128.2,128.1,128.0,127.8,127.8,127.1,125.7,125.6,124.0,122.6,122.4,120.9,120.7,120.6,120.5,120.0,118.7,113.5,111.4,111.1,69.0,68.9,52.9ppm.实施例2反应方程式如下：将化合物1b(5mmol)、DABCO(2mmol)、Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6(0.05mmol和H2O(50mmol)于惰性气体氛围下依次加入反应器中，加入无水四氢呋喃50毫升后进行脱气，在456nmLEDs(10w)光源照射下于室温反应36小时。反应完成后，旋干反应溶剂，用石油醚和乙酸乙酯的体积比3:1的混合溶剂柱层析，得到纯2b。2b的产率为75％，Z/E为4.00：12b的核磁数据如下：1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.27(s,1H),8.12(s,0.25H),7.50(d,J＝1.5Hz,1H),7.45–7.42(m,0.75H),7.39–7.38(m,2.75H),7.29–7.28(m,4H),7.24(s,0.25H),7.02(d,J＝8.5Hz,0.25H),6.99(d,J＝8.5Hz,1H),6.79(m,1.25H),6.15(d,J＝10.0Hz,0.25H),6.00(d,J＝9.5Hz,1H),4.99(dd,J＝4.5Hz,J＝9.0Hz,1H),4本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种可见光介导的合成含吲哚骨架的烯丙醇类化合物的方法，所述含吲哚骨架的烯丙醇类化合物具有式I所示的结构：/n

【技术特征摘要】
1.一种可见光介导的合成含吲哚骨架的烯丙醇类化合物的方法，所述含吲哚骨架的烯丙醇类化合物具有式I所示的结构：



其中，R1、R2均为选自饱和烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、杂环芳基、酯基中的任意一种；
R3选自氢原子、卤素原子、饱和烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、酯基、氰基、硝基、烷氧基中的任意一种；
所述芳基为苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或萘基；
所述取代烷基、取代芳基的取代基为卤素原子、饱和烷基、芳基、酯基、氰基、硝基、烷氧基中的任意一种；
该方法包括：于惰性气体氛围下，向反应器中依次加入β-吲哚-羰基化合物、光催化剂、碱、添加剂和溶剂，在456nmLEDs(10w)光源照射下及一定温度下搅拌至反应完毕；其化学过程见反应式II：





2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述光催化剂选自曙红Y、Ir(ppy)3、Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6、Ir[(df(CF3)ppy)2(dtbpy)]+PF6-、10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐及Ru(bpy)...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕健，王满，宋然，司雯，
申请(专利权)人：青岛科技大学，
类型：发明
国别省市：山东;37