固化性环氧树脂组合物、及使用了该固化性环氧树脂组合物的层叠体制造技术

在1个以上实施方式中，本发明专利技术涉及一种固化性环氧树脂组合物，其包含环氧树脂(A)、强韧化剂(B)、及含羧基非交联丙烯酸树脂(C)。上述固化性环氧树脂组合物在40℃且饱和水蒸气的环境中放置前按照JIS K 6850测定的初始拉伸剪切粘接强度(F1)、与上述固化性环氧树脂组合物在40℃且饱和水蒸气的环境中放置3天后按照JIS K 6850测定的吸湿后拉伸剪切粘接强度(F2)之比(F2/F1)优选为0.5以上。另外，在1个以上实施方式中，本发明专利技术涉及一种层叠体，其是多个基材隔着上述的固化性环氧树脂组合物的固化物接合而成的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】固化性环氧树脂组合物、及使用了该固化性环氧树脂组合物的层叠体
本专利技术涉及一种耐吸湿发泡性优异、可以适宜地用作结构用粘接剂的固化性环氧树脂组合物及使用了该固化性环氧树脂组合物的层叠体。
技术介绍
环氧树脂由于粘接强度、耐热性、耐化学药品性等优异，因此被广泛用于汽车等车辆。另外，由于电特性优异，因此还被用于电气、电子领域。另一方面，环氧树脂的固化物的断裂韧性小，且有时显示出非常脆性的性质，因此，可以适宜地使用组合使用了环氧树脂和强韧化剂的固化性环氧树脂组合物。例如，专利文献1中记载了一种含有环氧树脂、和作为强韧化剂的聚合物微粒的固化性环氧树脂组合物，该聚合物微粒具有芯层为二烯系橡胶的芯壳结构。在将固化性环氧树脂组合物用于多个基材的粘接的情况下，首先，在未固化的状态下涂布于该基材，然后使其固化，从而将多个基材接合。根据情况，将固化性环氧树脂组合物在未固化的状态下涂布于给定的基材后长期放置。这样一来，在放置期间中，未固化的状态的固化性环氧树脂组合物会吸收水分，然后进行加热固化时，如果成为100℃以上的温度，则吸收的水分蒸发，形成空穴，因此存在粘接强度降低的担忧。专利文献2中提出了一种在室温下为液态的含有环氧树脂、改性环氧树脂、凝胶化剂及水分吸收剂的环氧系粘接剂。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2016-199673号公报专利文献2：日本特开2010-132732号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题在专利文献2记载的方法中，环氧树脂组合物的固化物吸湿后的粘接强度的改善不充分，要求进一步改善环氧树脂组合物的耐吸湿发泡性。本专利技术为了解决上述问题，提供了一种耐吸湿发泡性高的固化性环氧树脂组合物、及使用了该固化性环氧树脂组合物的层叠体。解决问题的方法在1个以上实施方式中，本专利技术涉及一种固化性环氧树脂组合物，其包含环氧树脂(A)、强韧化剂(B)、及含羧基非交联丙烯酸树脂(C)。在本专利技术的1个以上实施方式中，上述固化性环氧树脂组合物在40℃且饱和水蒸气的环境中放置前按照JISK6850测定的初始拉伸剪切粘接强度(F1)、与上述固化性环氧树脂组合物在40℃且饱和水蒸气的环境中放置3天后按照JISK6850测定的吸湿后拉伸剪切粘接强度(F2)之比(F2/F1)优选为0.5以上。在本专利技术的1个以上实施方式中，上述固化性环氧树脂组合物在剪切速度5s-1下且50℃下的粘度的值(η50)、与上述固化性环氧树脂组合物在剪切速度5s-1下且100℃下的粘度的值(η100)之比(η100/η50)优选为2.3以上。在本专利技术的1个以上实施方式中，上述强韧化剂(B)优选为选自具有芯壳结构的聚合物(B1)、封端异氰酸酯(B2)、橡胶改性环氧树脂(B3)、氨基甲酸酯改性环氧树脂(B4)、及二聚酸改性环氧树脂(B5)中的1种以上。在本专利技术的1个以上实施方式中，上述含羧基非交联丙烯酸树脂(C)的重均分子量优选为50000以上且10000000以下。在本专利技术的1个以上实施方式中，上述含羧基非交联丙烯酸树脂(C)的玻璃化转变温度优选为50℃以上且150℃以下。在本专利技术的1个以上实施方式中，上述含羧基非交联丙烯酸树脂(C)的甲乙酮可溶部分优选为30质量％以上且100质量％以下。在本专利技术的1个以上实施方式中，上述含羧基非交联丙烯酸树脂(C)优选为具有羧基的单体成分与其它单体成分共聚而成的共聚物。在本专利技术的1个以上实施方式中，上述含羧基非交联丙烯酸树脂(C)中的羧基的含量优选为0.05mmol/g以上且5.0mmol/g以下。在本专利技术的1个以上实施方式中，上述环氧树脂(A)优选包含选自环氧当量小于220g/eq的双酚A型环氧树脂及双酚F型环氧树脂中的1种以上。在本专利技术的1个以上实施方式中，相对于环氧树脂(A)100质量份，上述固化性环氧树脂组合物优选包含强韧化剂(B)1质量份以上且100质量份以下、及含羧基非交联丙烯酸树脂(C)2.5质量份以上且100质量份以下。在本专利技术的1个以上实施方式中，相对于上述环氧树脂(A)100质量份，优选进一步包含环氧固化剂(D)1质量份以上且80质量份以下。在本专利技术的1个以上实施方式中，相对于上述环氧树脂(A)100质量份，优选进一步包含固化促进剂(E)0.1质量份以上且10质量份以下。在本专利技术的1个以上实施方式中，固化性环氧树脂组合物优选为单组分型固化性环氧树脂组合物。另外，在1个以上实施方式中，涉及一种层叠体，其是多个基材隔着上述固化性环氧树脂组合物的固化物接合而成的。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供一种耐吸湿发泡性高的固化性环氧树脂组合物、及使用了该固化性环氧树脂组合物的层叠体。具体实施方式本专利技术的专利技术人们为了改善包含环氧树脂及强韧化剂的固化性环氧树脂组合物的耐吸湿发泡性，反复进行了研究。其结果发现，通过在包含环氧树脂及强韧化剂的固化性环氧树脂组合物中配合含羧基非交联丙烯酸树脂，固化性环氧树脂组合物的耐吸湿发泡性提高。具体而言，与包含环氧树脂及强韧化剂、但不包含含羧基非交联丙烯酸树脂的固化性环氧树脂组合物、包含环氧树脂、强韧化剂、及以往作为凝胶化剂使用的交联丙烯酸树脂的固化性环氧树脂组合物相比，包含环氧树脂、强韧化剂、及含羧基非交联丙烯酸树脂的固化性环氧树脂组合物吸湿后的剪切粘接强度相对于吸湿前的剪切粘接强度之比(F2/F1)的值高，耐吸湿发泡性良好。另外，含有环氧树脂、强韧化剂、及含羧基非交联丙烯酸树脂的固化性环氧树脂组合物与含有环氧树脂、强韧化剂、及不含羧基的非交联丙烯酸树脂的固化性环氧树脂组合物相比，吸湿后的剪切粘接强度相对于吸湿前的剪切粘接强度之比(F2/F1)的值高，耐吸湿发泡性良好。作为含有环氧树脂、强韧化剂、及含羧基非交联丙烯酸树脂的固化性环氧树脂组合物的耐吸湿发泡性提高的理由，如下所述地进行推测。如果在含有环氧树脂及强韧化剂的固化性环氧树脂组合物中配合含羧基非交联丙烯酸树脂，则在小于100℃的温度、例如50℃以下的温度下，环氧树脂与含羧基非交联丙烯酸树脂不相容，但如果成为100℃以上的高温，则通过加热，含羧基非交联丙烯酸树脂溶解于环氧树脂，固化性环氧树脂组合物的粘度变高，可以抑制发泡。即，如果使用含羧基非交联丙烯酸树脂，则在小于100℃的温度、例如50℃以下的温度下，与不含有含羧基非交联丙烯酸树脂的情况相比，粘度的增加少，但在100℃(水分蒸发而发生发泡的温度)以上的温度下，与不含有含羧基非交联丙烯酸树脂的情况相比，粘度显著变高，可以有效地抑制由加热固化时吸湿的水分导致的发泡，进而，耐吸湿发泡性提高。另一方面，在使用了不含羧基的非交联丙烯酸树脂的情况下，则在小于100℃的温度、例如50℃以下的温度及100℃以上的温度中的任意温度下，不含羧基的非交联丙烯酸树脂均容易溶解于环氧树脂，因此，温度上升的情况下的增粘效果小，因此，不能有效地抑制由加热固化时吸湿的水分导致的发泡。另外，在使用了交联丙烯酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种固化性环氧树脂组合物，其包含环氧树脂(A)、强韧化剂(B)、及含羧基非交联丙烯酸树脂(C)。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180927 JP 2018-1822031.一种固化性环氧树脂组合物，其包含环氧树脂(A)、强韧化剂(B)、及含羧基非交联丙烯酸树脂(C)。


2.根据权利要求1所述的固化性环氧树脂组合物，其中，
所述固化性环氧树脂组合物在40℃且饱和水蒸气的环境中放置前按照JISK6850测定的初始拉伸剪切粘接强度(F1)、与所述固化性环氧树脂组合物在40℃且饱和水蒸气的环境中放置3天后按照JISK6850测定的吸湿后拉伸剪切粘接强度(F2)之比(F2/F1)为0.5以上。


3.根据权利要求1或2所述的固化性环氧树脂组合物，其中，
所述固化性环氧树脂组合物在剪切速度5s-1下且50℃下的粘度的值(η50)、与所述固化性环氧树脂组合物在剪切速度5s-1下且100℃下的粘度的值(η100)之比(η100/η50)为2.3以上。


4.根据权利要求1～3中任一项所述的固化性环氧树脂组合物，其中，
所述强韧化剂(B)为选自具有芯壳结构的聚合物(B1)、封端异氰酸酯(B2)、橡胶改性环氧树脂(B3)、氨基甲酸酯改性环氧树脂(B4)、及二聚酸改性环氧树脂(B5)中的1种以上。


5.根据权利要求1～4中任一项所述的固化性环氧树脂组合物，其中，
所述含羧基非交联丙烯酸树脂(C)的重均分子量为50000以上且10000000以下。


6.根据权利要求1～5中任一项所述的固化性环氧树脂组合物，其中，
所述含羧基非交联丙烯酸树脂(C)的玻璃化转变温度为50℃以上且150℃以下。


7.根据权利要求1～6中任一项所述的固化性环氧树脂组合物，其中，
所述含羧基非交联丙...

【专利技术属性】
技术研发人员：寺垣步美，冈本敏彦，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：日本;JP