自由基聚合性树脂组合物及结构物修补材料制造技术

提供在用于混凝土结构物的修补的情况下，即使在低温环境下也能够施工，高强度，由固化引起的收缩率低，并且可以抑制裂缝的自由基聚合性树脂组合物以及结构物修补材料。一种自由基聚合性树脂组合物以及含有该自由基聚合性树脂组合物、有机过氧化物、和填充材料(Z)的结构物修补材料，上述自由基聚合性树脂组合物含有自由基聚合性树脂(A)、自由基聚合性单体(B)、以及通式(I)所示的含有羟基的芳香族叔胺(C)，上述自由基聚合性树脂(A)包含选自乙烯基酯树脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、和聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂中的至少1种，上述自由基聚合性单体(B)包含具有异冰片基的不饱和化合物(B1)；上述自由基聚合性树脂组合物含有合计75质量％以上的自由基聚合性树脂(A)和自由基聚合性单体(B)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】自由基聚合性树脂组合物及结构物修补材料
本专利技术涉及自由基聚合性树脂组合物以及包含该自由基聚合性树脂组合物的结构物修补材料。
技术介绍
近年来，混凝土结构物由于中性化、盐害等的影响而劣化显著进行，成为需要修补的状态。特别是在寒冷地带，通过混凝土中包含的水分的冷冻融化而易于产生裂缝等，通过作为融雪剂使用的氯化钙、氯化钠这样的氯化物，混凝土的劣化易于进一步进行。因此，在寒冷地带需要频繁地进行混凝土结构物的修补。作为混凝土结构物的修补方法之一，有在混凝土结构物的裂缝中注入注入材料的方法。作为注入材料，一般而言，使用了包含环氧树脂的注入材料。然而，环氧树脂具有在低温环境下固化速度显著降低的倾向。此外，使用了环氧树脂的注入材料在低温环境下粘度变得非常高，因此在将注入材料注入直到裂缝深处时作业性具有问题。作为低温固化的修复材料，在专利文献1中记载了包含自由基聚合性树脂组合物、含有羟基的芳香族叔胺、有机过氧化物、和无机填充材料的组合物。自由基聚合性树脂组合物包含乙烯基酯树脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、和聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂之中的至少1种自由基聚合性树脂、以及分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基的自由基聚合性不饱和单体。在专利文献2中记载了含有树脂成分、芳香族叔胺、和有机过氧化物的树脂组合物。记载了树脂成分包含乙烯基酯树脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、和聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂之中的至少1种自由基反应性树脂、以及分子中具有(甲基)丙烯酰氧基的自由基聚合性不饱和单体。现有技术文献<br>专利文献专利文献1：国际公开WO2016/133094号专利文献2：日本特开2017-214441号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题对于专利文献1所记载的自由基聚合性树脂组合物，如上所述使用了分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基的自由基聚合性不饱和单体，获得了高压缩强度。然而，在本申请中后述的实施例中的VE5和VE6大量包含二甘醇二甲基丙烯酸酯作为自由基聚合性单体(B)，但由使用了其的比较例5和比较例6可知，关于线收缩率，即由固化引起的收缩率具有改善的余地。关于专利文献2所记载的树脂组合物，例如专利文献2的实施例1的树脂成分与芳香族叔胺(C)与有机过氧化物(D)的混合物相当于在本申请中后述的比较例1和比较例3的树脂组合物(X)与有机过氧化物的混合物，关于专利文献2的实施例2，也相当于在本申请中后述的比较例2和比较例4。而且，本申请中的比较例1～4如后述那样，-10℃的压缩强度都具有改善的余地。因此本专利技术的目的是提供，在用于混凝土结构物的修补的情况下，即使在低温环境下也能够施工，高强度，由固化引起的收缩率低，并且可以抑制裂缝的自由基聚合性树脂组合物以及结构物修补材料。用于解决课题的方法为了达到上述目的，本专利技术的构成如下所述。[1]一种自由基聚合性树脂组合物，其含有自由基聚合性树脂(A)、自由基聚合性单体(B)以及下述通式(I)所示的含有羟基的芳香族叔胺(C)，上述自由基聚合性树脂(A)包含选自乙烯基酯树脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、和聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂中的至少1种，上述自由基聚合性单体(B)包含具有异冰片基的不饱和化合物(B1)，上述自由基聚合性树脂组合物含有合计75质量％以上的自由基聚合性树脂(A)和自由基聚合性单体(B)。(在上述式(I)中，R1表示H、CH3或OCH3，R2表示碳原子数为1～10的羟基烷基，R3表示碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为1～10的羟基烷基)[2]根据上述[1]所述的自由基聚合性树脂组合物，上述具有异冰片基的不饱和化合物(B1)包含烯属不饱和键。[3]根据上述[2]所述的自由基聚合性树脂组合物，上述具有异冰片基的不饱和化合物(B1)为(甲基)丙烯酸异冰片酯。[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，相对于自由基聚合性树脂(A)与自由基聚合性单体(B)的合计量，上述具有异冰片基的不饱和化合物(B1)的含有率为10质量％以上且65质量％以下。[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，自由基聚合性单体(B)中的上述具有异冰片基的不饱和化合物(B1)的含有率为30质量％以上且90质量％以下。[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，自由基聚合性单体(B)中的除具有异冰片基的不饱和化合物(B1)以外的自由基聚合性单体(B2)包含选自单(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酸酯中的至少1种。[7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，自由基聚合性单体(B)中的除具有异冰片基的不饱和化合物(B1)以外的自由基聚合性单体(B2)包含选自(甲基)丙烯酸三环癸烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酰基吗啉、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯中的至少1种。[8]根据上述[1]～[7]中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，在上述式(I)中，R3为碳原子数为1～10的羟基烷基。[9]根据上述[1]～[8]中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，含有羟基的芳香族叔胺(C)的含有率为0.1～10质量％。[10]根据上述[1]～[9]中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，自由基聚合性树脂(A)包含乙烯基酯树脂。[11]根据上述[1]～[10]中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，其还包含选自蜡、除上述含有羟基的芳香族叔胺(C)以外的胺、溶剂、阻聚剂、偶联剂、固化促进剂、和抗氧化剂中的至少1种作为添加成分。[12]一种结构物修补材料，其含有：上述[1]～[11]中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物(X)、有机过氧化物(Y)、以及填充材料(Z)。[13]根据上述[12]所述的结构物修补材料，填充材料(Z)包含选自无机触变剂、有机化合物纤维、碳酸钙、水泥、硅砂和硅石中的至少1种。[14]根据上述[12]或[13]所述的结构物修补材料，填充材料(Z)的含量相对于自由基聚合性树脂组合物(X)100质量份为100～700质量份。[15]根据上述[12]～[14]中任一项所述的结构物修补材料，有机过氧化物(Y)的含量相对于自由基聚合性树脂组合物(X)100质量份为0.1质量份以上且10质量份以下。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供在用于混凝土结构物的修补的情况下，即使在低温环境下也能够施工，高强度，由固化引起的收缩率低，并且可以抑制裂缝的自由基聚合性树脂组合物以及结构物修补材料。附图说明图1为显示使用了本专利技术涉及的结构物修补材料的结构物的修补方法的一例的流程图。具体实施方式以下详细地说明本专利技术的实施方式。所谓“固化”，是指原料所包含的分子彼此通过化学反应而结合，形成网状结构的高分子。所谓“干燥”本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种自由基聚合性树脂组合物，其含有自由基聚合性树脂A、自由基聚合性单体B以及下述通式(I)所示的含有羟基的芳香族叔胺C，/n所述自由基聚合性树脂A包含选自乙烯基酯树脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、和聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂中的至少1种，/n所述自由基聚合性单体B包含具有异冰片基的不饱和化合物B1，/n所述自由基聚合性树脂组合物含有合计75质量％以上的自由基聚合性树脂A和自由基聚合性单体B，/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180927 JP 2018-1829731.一种自由基聚合性树脂组合物，其含有自由基聚合性树脂A、自由基聚合性单体B以及下述通式(I)所示的含有羟基的芳香族叔胺C，
所述自由基聚合性树脂A包含选自乙烯基酯树脂、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、和聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂中的至少1种，
所述自由基聚合性单体B包含具有异冰片基的不饱和化合物B1，
所述自由基聚合性树脂组合物含有合计75质量％以上的自由基聚合性树脂A和自由基聚合性单体B，



在所述式(I)中，R1表示H、CH3或OCH3，R2表示碳原子数为1～10的羟基烷基，R3表示碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为1～10的羟基烷基。


2.根据权利要求1所述的自由基聚合性树脂组合物，所述具有异冰片基的不饱和化合物B1包含烯属不饱和键。


3.根据权利要求2所述的自由基聚合性树脂组合物，所述具有异冰片基的不饱和化合物B1为(甲基)丙烯酸异冰片酯。


4.根据权利要求1～3中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，相对于自由基聚合性树脂A与自由基聚合性单体B的合计量，所述具有异冰片基的不饱和化合物B1的含有率为10质量％以上且65质量％以下。


5.根据权利要求1～4中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，自由基聚合性单体B中的所述具有异冰片基的不饱和化合物B1的含有率为30质量％以上且90质量％以下。


6.根据权利要求1～5中任一项所述的自由基聚合性树脂组合物，自由基聚合性单体B中的除具有异冰片基的不饱和化合物B1以外的自由基聚合性单体B2包含选自单(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酸酯中的...

【专利技术属性】
技术研发人员：海野笃，新林良太，
申请(专利权)人：昭和电工株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP