一种生产高辛烷值汽油的加氢裂化方法技术

本发明专利技术涉及一种生产高辛烷值汽油的加氢裂化方法，该方法包括柴油原料经加氢精制反应区、加氢裂化反应区I反应后，经分离得到汽油馏分、中间馏分和尾油馏分。其中，中间馏分返回至加氢裂化反应区I进一步转化，尾油馏分进入加氢裂化反应区II进一步转化。本发明专利技术将中间馏分和尾油馏分中的多环芳烃最大化转化，多产高辛烷值汽油馏分，汽油馏分的RON可达93以上，且总芳烃损失少。

【技术实现步骤摘要】
一种生产高辛烷值汽油的加氢裂化方法
本专利技术涉及一种生产高辛烷值汽油的加氢裂化方法。
技术介绍
随着国内柴油产品质量进一步升级和柴汽比的持续下降，劣质柴油硫、氮等杂质含量高，芳烃含量高，十六烷值低，与环保法规对柴油的质量要求矛盾尖锐。已不适合作为清洁柴油调合组分；而炼化企业普遍存在着清洁、高效生产以实现产品调和最优化以及产品价值最大化的问题，因此劣质柴油合理利用已成为一个备受关注的问题。而催化裂化柴油中富含芳烃，其中双环以上芳烃的含量甚至高达50％以上，这部分芳烃组分复杂，分离困难，是制备高辛烷值汽油组分及轻质芳烃(BTX)的优质资源。因此，开展催化裂化柴油加氢转化生产高附加值汽油组分及轻质芳烃，实现产品的价值最大化，具有良好的市场应用前景。CN105085154B公开了一种由劣质重芳烃增产芳烃原料的方法。该方法将原料油与氢气混合后，依次进行加氢精制和加氢裂化反应，加氢裂化反应流出物经分馏得到轻馏分、中间切割馏分和重馏分；其中中间切割馏分的沸点范围介于100～240℃之间，中间切割馏分、循环甲苯、循环C9+A馏分与氢气混合后进入中间切割馏分转化反应器发生反应，重馏分部分或全部循环回加氢裂化反应器，该方法由劣质重芳烃直接生产苯和二甲苯。CN105295998B公开了一种由柴油原料生产小分子芳烃的方法。劣质柴油原料在加氢精制反应区、加氢裂化反应区I反应后，经分离和分馏得到轻汽油馏分、重汽油馏分、中间馏分和尾油馏分，中间馏分进入加氢裂化反应区II反应，重汽油馏分进入脱硫反应区继续进行深度脱硫。采用该方法可将劣质柴油有效转化为苯、甲苯、二甲苯等高价值产品。CN106047404B公开了一种劣质催化裂化柴油增产高辛烷值汽油的组合工艺方法。该方法中催化裂化柴油首先通过加氢精制反应，进行稠环芳烃选择性加氢和脱硫氮反应，精制后的液相产物与重整C10+重芳烃混合进入装有贵金属催化剂的轻质化反应器进行加氢轻质化，经分离分馏后得到干气和液化气、汽油馏分、柴油馏分；其中柴油馏分部分或全部循环回轻质化反应器，最终实现多产高辛烷值汽油的目的。用上述现有技术加工劣质柴油来生产高辛烷值汽油或小分子芳烃时，虽汽油馏分的收率有一定程度提高，但原料油中的芳烃利用率并未最大化，还有大量芳烃存在于柴油馏分中，未得到有效转化。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术的不足，提供一种生产高辛烷值汽油的加氢裂化方法，以解决在加工劣质柴油原料生产高辛烷值汽油或小分子芳烃过程中，芳烃损失严重，芳烃利用率未最大化的问题。本专利技术提供的方法包括：(1)柴油原料与富氢气体混合后进入加氢精制反应区与加氢精制催化剂接触反应；(2)加氢精制反应区的反应流出物不经任何中间分离设置，进入加氢裂化反应区I，与第一加氢裂化催化剂接触反应，加氢裂化反应区I的反应流出物经过分离得到气体、汽油馏分、中间馏分和尾油馏分；(3)中间馏分返回加氢裂化反应区I，尾油馏分进入加氢裂化反应区II与第二加氢裂化催化剂接触反应，加氢裂化反应区II和加氢裂化反应区I的反应流出物混合后一起进行分离；所述的加氢裂化反应区II的氢分压比加氢裂化反应区I高0.1MPa～4.0MPa；所述的第二加氢裂化催化剂包含载体和至少一种选自VIII族的金属组分和至少一种选自VIB族的金属组分，以所述第二加氢裂化催化剂为基准，以氧化物计，所述第二加氢裂化催化剂含有1～10重量％的Ⅷ族金属组分，2～40重量％的ⅥB族金属组分；所述载体包括Y分子筛和基质，以所述载体为基准，所述Y分子筛的含量为30～90重量％，基质的含量为10～70重量％；所述Y分子筛的强酸量占总酸量比例70％以上；所述基质选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝中的一种或多种。在本专利技术中，优选所述的柴油原料沸点范围为165～400℃，总芳烃含量高于60质量％，双环以上芳烃的含量高于40质量％。更优选所述的柴油原料的总芳烃含量高于65质量％，双环以上芳烃的含量高于45质量％。在优选的情况下，所述的柴油原料选自催化裂化轻循环油、催化裂化重循环油、煤直接液化油的柴油馏分、煤焦油的柴油馏分中的一种或几种。在本专利技术中，在加氢精制反应区，柴油原料与加氢精制催化剂接触、反应，经加氢脱硫、加氢脱氮及芳烃选择性加氢后，有效脱除硫化物和氮化物，并对劣质柴油原料中的双环以上芳烃加氢饱和为烷基苯类单环芳烃和四氢萘类单环芳烃。本专利技术对加氢精制催化剂没有限定，优选加氢精制催化剂具有脱氮性能好，对双环以上芳烃加氢饱和性能优、单环芳烃选择性高等特点。所述的加氢精制催化剂可为现有商业加氢精制催化剂或实验室制备加氢精制催化剂。在优选的情况下，所述的加氢精制催化剂的组成为：以加氢精制催化剂的总重量计，以氧化物计的VIII族金属组分的含量为1～30重量％，以氧化物计的VIB族金属组分的含量为5～35重量％。所述VIII族金属组分为钴和/或镍，VIB族金属组分为钼和/或钨。所述载体选自氧化铝、氧化铝-氧化硅和氧化钛中的至少一种。在优选的情况下，所述加氢精制反应区的反应条件为：氢分压3.5MPa～10.0MPa，优选4.0MPa～9.0MPa，反应温度300℃～450℃，优选340℃～430℃，氢油体积比400～2500Nm3/m3，优选600～1500Nm3/m3，液时体积空速0.2h-1～6.0h-1，优选0.8h-1～4.0h-1。在本专利技术中，加氢精制反应区的反应流出物不经任何中间分离进入加氢裂化反应区I，与第一加氢裂化催化剂接触、反应，对四氢萘类单环芳烃进行选择性开环、烷基侧链裂化反应，对烷基苯类单环芳烃进行烷基侧链裂化反应等。在加氢精制反应区和加氢裂化反应区I，劣质柴油原料中的双环以上芳烃有效转化为烷基苯类单环芳烃，并有部分四氢萘类单环芳烃。本专利技术对第一加氢裂化催化剂没有限定，所述的第一加氢裂化催化剂可为现有商业加氢裂化催化剂或实验室制备加氢裂化催化剂。在优选的情况下，所述的第一加氢裂化催化剂包括载体和至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分，所述载体包括分子筛和基质，所述分子筛选自Y、ZSM-5、Beta其中的一种或者几种。以所述的第一加氢裂化催化剂为基准，以氧化物计，所述第一加氢裂化催化剂含有1～10重量％的Ⅷ族金属组分，优选2～8重量％；5～50重量％的ⅥB族金属组分，优选10～35重量％。在优选的情况下，所述加氢裂化反应区I的反应条件为：氢分压4.0～12.0MPa，优选5.0～10.0MPa，反应温度300～450℃，优选380～450℃，氢油体积比400～2500Nm3/m3，优选700～2000Nm3/m3，液时体积空速0.2～5.0h-1，优选0.8～5.0h-1。在本专利技术中，加氢裂化反应区I的反应流出物经分离系统和分馏系统分离得到汽油馏分、中间馏分和尾油馏分。在优选的情况下，所述的中间馏分和尾油馏分的切割点范围为240～300℃；中间馏分中芳烃含量高于60重量％，烷基苯类和四氢萘类单环芳烃含量高于55重量％。进一步优选，所述本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种生产高辛烷值汽油的加氢裂化方法，包括：/n(1)柴油原料与富氢气体混合后进入加氢精制反应区与加氢精制催化剂接触反应；/n(2)加氢精制反应区的反应流出物不经任何中间分离设置，进入加氢裂化反应区I，与第一加氢裂化催化剂接触反应，加氢裂化反应区I的反应流出物经过分离得到气体、汽油馏分、中间馏分和尾油馏分；/n(3)中间馏分返回加氢裂化反应区I，尾油馏分进入加氢裂化反应区II与第二加氢裂化催化剂接触反应，加氢裂化反应区II和加氢裂化反应区I的反应流出物混合后一起进行分离；/n所述的加氢裂化反应区II的氢分压比加氢裂化反应区I高0.1MPa～4.0MPa；/n所述的第二加氢裂化催化剂包含载体和至少一种选自VIII族的金属组分和至少一种选自VIB族的金属组分，以所述第二加氢裂化催化剂为基准，以氧化物计，所述第二加氢裂化催化剂含有1～10重量％的Ⅷ族金属组分，2～40重量％的ⅥB族金属组分；所述载体包括Y分子筛和基质，以所述载体为基准，所述Y分子筛的含量为30～90重量％，基质的含量为10～70重量％；所述Y分子筛的强酸量占总酸量比例70％以上；所述基质选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝中的一种或多种。/n...

【技术特征摘要】
1.一种生产高辛烷值汽油的加氢裂化方法，包括：
(1)柴油原料与富氢气体混合后进入加氢精制反应区与加氢精制催化剂接触反应；
(2)加氢精制反应区的反应流出物不经任何中间分离设置，进入加氢裂化反应区I，与第一加氢裂化催化剂接触反应，加氢裂化反应区I的反应流出物经过分离得到气体、汽油馏分、中间馏分和尾油馏分；
(3)中间馏分返回加氢裂化反应区I，尾油馏分进入加氢裂化反应区II与第二加氢裂化催化剂接触反应，加氢裂化反应区II和加氢裂化反应区I的反应流出物混合后一起进行分离；
所述的加氢裂化反应区II的氢分压比加氢裂化反应区I高0.1MPa～4.0MPa；
所述的第二加氢裂化催化剂包含载体和至少一种选自VIII族的金属组分和至少一种选自VIB族的金属组分，以所述第二加氢裂化催化剂为基准，以氧化物计，所述第二加氢裂化催化剂含有1～10重量％的Ⅷ族金属组分，2～40重量％的ⅥB族金属组分；所述载体包括Y分子筛和基质，以所述载体为基准，所述Y分子筛的含量为30～90重量％，基质的含量为10～70重量％；所述Y分子筛的强酸量占总酸量比例70％以上；所述基质选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝中的一种或多种。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的柴油原料沸点范围为165～400℃，总芳烃含量高于60质量％，双环以上芳烃的含量高于40质量％。


3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的柴油原料的总芳烃含量高于65质量％，双环以上芳烃的含量高于45质量％。


4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的中间馏分和尾油馏分的切割点范围为240～300℃；
中间馏分中芳烃含量高于60重量％，烷基苯类和四氢萘类单环芳烃含量高于55重量％；
或者，尾油馏分中芳烃含量高于55重量％，烷基苯类和四氢萘类单环芳烃含量高于20重量％，双环芳烃含量高于30重量％。


5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，至少20重量％的尾油馏分进入加氢裂化反应区II，剩余...

【专利技术属性】
技术研发人员：任亮，严张艳，刘建伟，胡志海，张毓莹，许双辰，杨平，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11