【技术实现步骤摘要】
一种用于烃油转化生产低碳烯烃的催化裂解催化剂
[0001]本专利技术属于催化裂解催化剂
,涉及一种用于烃油转化生产低碳烯 烃的催化裂解催化剂及其制备方法和应用方法。。
技术介绍
[0002]乙烯、丙烯、丁烯等低碳烯烃是必不可少的化工原料,可用来合成树脂、 纤维和橡胶等。目前世界上主要采用石脑油蒸汽裂解方法生产这些低碳烯烃。 这一方法存在着反应温度高、能耗大等诸多不足。丙烯、丁烯的第二大来源是 FCC装置,提供了需求量的大约30%的量,在美国,FCC装置则提供了石化产 品对丙烯需求量的一半。因此通过FCC来大量生产低碳烯烃是用来满足需求量 增长的一条有效和高效的途径。
[0003]中国专利CN103509588A公开了一种针对含环烷环较多的原料油多产低碳 烯烃和轻芳烃的裂化方法,采用Beta分子筛和MFI结构分子筛复配,且Beta分 子筛与MFI分子筛的重量比不低于1/3。该方法具有较高的丙烯和异丁烯收率, 汽油馏分芳烃中BTX比例较高。
[0004]中国专利CN103785460A公开了一种生产低碳烯烃 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种用于烃油转化生产低碳烯烃的催化裂解催化剂,包括BEA结构分子筛、MFI结构分子筛、任选的FAU结构分子筛、天然矿物质和粘结剂;其中所述的粘结剂包括第一粘结剂和第二粘结剂,所述的第一粘结剂为高Alb铝溶胶,所述高Alb铝溶胶中铝元素的含量为7-15重量%,氯元素的含量为3-11重量%,通过Al-Ferron逐时络合比色法测得,以铝元素的总量为基准,Alb的含量为12-30重量%,Ala和Alb的含量之和为12-42重量%;优选的,所述的第二粘结剂为在100℃干燥6h、然后在600℃焙烧6h得到的固体的平均孔径直径为5-15nm的无机氧化物粘结剂。2.根据权利要求1所述的催化裂解催化剂,其中,所述第一粘结剂中Alb的含量为12-25重量%,Ala和Alb的含量之和为20-40重量%。3.根据权利要求1或2所述的催化裂解催化剂,其中,所述第一粘结剂中铝元素的含量为8-13重量%,氯元素的含量为4.5-10重量%;优选的,所述第一粘结剂中铝溶胶的pH值为2-5,进一步优选为2.5-4.5;优选的,所述第一粘结剂中铝元素与氯元素的重量比为(1-2):1,进一步优选为(1.1-1.8):1,更进一步优选为(1.2-1.5):1。4.根据权利要求1所述的催化裂解催化剂,其中,所述的第二粘结剂为锆铝复合溶胶和/或其它无机氧化物粘结剂,所述的其它无机氧化物粘结剂包括硅溶胶、酸化拟薄水铝石、硅铝胶、磷铝胶中的一种或多种;所述的锆铝复合溶胶中,锆元素的含量为0.5-10重量%,铝元素的含量为1-10重量%,氯离子含量不超过0.8重量%,该锆铝复合溶胶的pH值为2-5;将该锆铝复合溶胶在100℃干燥6h、然后在600℃焙烧6h得到固体,所述固体的XRD图谱中,在2θ为30
°±
0.5
°
、35
°±
0.5
°
、51
°±
0.5
°
和61
°±
0.5
°
处有衍射峰,且在2θ为28
°±
0.5
°
、31.4
°±
0.5
°
处检测不到峰。5.根据权利要求4所述的催化裂解催化剂,其中,所述的锆铝复合溶胶在100℃干燥6h、然后在600℃焙烧6h得到的固体的XRD图谱中,在2θ为46
°±
0.5
°
、67
°±
0.5
°
处有衍射峰。6.根据权利要求4所述的催化裂解催化剂,其中,所述锆铝复合溶胶中,铝元素的含量为2-6重量%,锆元素的含量为1-6重量%;氯离子的含量优选为0.1-0.8重量%;铝元素与锆元素的重量比为(0.3-6.5):1,优选为(2-6.5):1例如为(2-3.2):1。7.根据权利要求4所述的催化裂解催化剂,其中,所述锆铝复合溶胶的pH值为2.2-4.5,优选为2.5-4例如3-3.5或者3-4。8.根据权利要求4所述的催化裂解催化剂,其中,所述锆铝复合溶胶中还含有表面活性剂,所述表面活性剂的含量为铝元素含量的0.5-10重量%,优选为铝元素含量的0.5-2重量%例如1-1.5重量%;优选的,所述表面活性剂选自聚氧乙烯-8-辛基苯基醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、聚乙二醇、羟丙基纤维素、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪酸甘油酯,脂肪酸山梨坦,聚山梨酯、三乙醇胺皂蔗糖酯和多元醇蔗糖酯中的至少一种。9.根据权利要求4-8任一所述的催化裂解催化剂,其中,所述锆铝复合溶胶在100℃干燥6h、然后在600℃焙烧6h得到的固体的孔体积为0.3-0.7cc/g例如0.4-0.57cc/g,平均孔径直径为5-15nm例如7-10nm。10.根据权利要求4所述的催化裂解催化剂,其中,所述锆铝复合溶胶的腐蚀率为0.5-10mm/a;例如,所述锆铝复合溶胶的腐蚀率为1-8mm/a或3-4mm/a。
11.根据权利要求4所述的催化裂解催化剂,其中,所述的MFI结构分子筛为含稀土的MFI结构分子筛、含磷的MFI结构分子筛、含铁的MFI结构分子筛和含磷和过渡金属的MFI结构分子筛中的至少一种,所述的过渡金属为RE、Fe、Cu、Zn、Mn、Co、Ni、Sn、Ti中的一种或者多种;所述BEA结构分子筛包括Hβ、NH4β分子筛、含磷和/或过渡金属中的一种或多种的改性β分子筛;所述的FAU结构分子筛为REY、REHY、REUSY、USY、采用气相化学法、液相化学法及其它方法制备的不同硅铝比的改性Y分子筛中的一种或多种;所述的天然矿物质包括高岭土、硅藻土、多水高岭土、蒙脱土凸凹棒石、水滑石、海泡石、累托土以及膨润土中的一种或多种。12.根据权利要求1-11任一所述的催化裂解催化剂,其中,以所述催化裂解催化剂的干基重量为基准,所述催化裂解催化剂中包含:以干基计20重量%-75重量%的分子筛、以干基计10重量%-65重量%的天然矿物质、和以干基计13重量%-80重量%的粘结剂;所述分子筛包括MFI结构分子筛、BEA结构分子筛和任选的FAU结构分子筛,以所述催化裂解催化剂的重量为基准,所述催化裂解催化剂中含有以干基计0.5-50重量%MFI结构分子筛、以干基计0.5%-35重量%BEA结构分子筛和以干基计0-35重量%FAU结构分子筛。13.根据权利要求12所述的催化裂解催化剂,其中,所述的催化裂解催化剂中包括以干基计3-...
【专利技术属性】
技术研发人员:孙敏,林伟,宋海涛,王鹏,王丽霞,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院,
类型:发明
国别省市:
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