由含有杂多阴离子的溶液制成的共混催化剂、其生产方法及其在重质烃原料的加氢转化中的用途技术

本发明专利技术涉及制备一种或多种催化剂的方法，所述方法包括共捏合勃姆石与活性相，所述活性相包含Keggin和/或缺位Keggin和/或取代缺位Keggin和/或Anderson和/或Strandberg类型的杂多阴离子的盐和它们的混合物，所述杂多阴离子的盐在其结构中具有钼和钴和/或镍。本发明专利技术还涉及在根据所述方法制备的一种或多种催化剂存在下加氢处理和/或加氢转化重质烃原料的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】由含有杂多阴离子的溶液制成的共混催化剂、其生产方法及其在重质烃原料的加氢转化中的用途本专利技术的
本专利技术涉及催化剂的制备方法和它们在重质烃原料的加氢处理（hydrotreating）和/或加氢转化工艺中的用途。现有技术随着越来越需要减少石油馏分中硫的量和将重馏分（其沸点高于370℃）转化成可以以燃料形式改质的轻馏分，重质烃原料的提纯和转化在精炼实践中变得越来越重要。这是因为，考虑到各个国家对商业燃料实施的规范，必须尽可能地改质越来越富含重馏分和杂原子并越来越缺少氢的进口原油。存在用于处理重质石油原料的几种精炼方案，其涉及各种类型的方法。Zong等人（RecentPatentsonChemicalEngineering,2009,2,22-36）概括了这个领域中已知的各种工艺。其中，在商业上存在两种主要的用于常压渣油或减压渣油（VR）的加氢处理和加氢转化的方法：-固定床方法，例如专利FR2681871中描述的被称为HYVAHL-FTM的方法，-沸腾床方法，例如专利US4521295、US44本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备催化剂的方法，所述催化剂包含含钼和镍和/或钴的活性相和主要由氧化铝组成的氧化物基质，所述催化剂包含至少0.6 ml/g的总孔隙体积、在总孔隙体积的10.0%至40.0%之间的大孔体积、至少0.5 ml/g的介孔体积和大于5.0 nm的中值介孔直径，所述方法包括下列阶段：/na) 制备铝前体的水溶液的阶段，所述铝前体包含选自硫酸铝、氯化铝、硝酸铝和它们的混合物的第一酸性铝前体，和选自铝酸钠、铝酸钾、氨、氢氧化钠、氢氧化钾和它们的混合物的第一碱性铝前体；/nb) 在20.0至90.0℃的温度下和经1至75分钟的时间，使在阶段a)结束时获得的溶液与选自铝酸钠、铝酸钾、氨、氢氧化钠、氢氧化...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180723 FR 18568101.一种制备催化剂的方法，所述催化剂包含含钼和镍和/或钴的活性相和主要由氧化铝组成的氧化物基质，所述催化剂包含至少0.6ml/g的总孔隙体积、在总孔隙体积的10.0%至40.0%之间的大孔体积、至少0.5ml/g的介孔体积和大于5.0nm的中值介孔直径，所述方法包括下列阶段：
a)制备铝前体的水溶液的阶段，所述铝前体包含选自硫酸铝、氯化铝、硝酸铝和它们的混合物的第一酸性铝前体，和选自铝酸钠、铝酸钾、氨、氢氧化钠、氢氧化钾和它们的混合物的第一碱性铝前体；
b)在20.0至90.0℃的温度下和经1至75分钟的时间，使在阶段a)结束时获得的溶液与选自铝酸钠、铝酸钾、氨、氢氧化钠、氢氧化钾和它们的混合物的第二碱性前体和与选自硫酸铝、氯化铝、硝酸铝、硫酸、盐酸、硝酸和它们的混合物的第二酸性前体接触，以获得悬浮液的阶段，其中第二碱性或酸性前体的至少一种包含铝，选择第二酸性和碱性前体的相对流量以获得在7.0至10.0之间的反应介质的pH，并调节含有铝的一种或多种第二酸性和碱性前体的流量以获得在10.0至80.0g/l之间的悬浮液中的浓度（以氧化铝当量计）；
c)过滤和洗涤在阶段b)中获得的悬浮液，以获得勃姆石滤饼；
d)制备pH在3.5至8.0之间的清澈水溶液，其包含Keggin和/或缺位Keggin和/或取代缺位Keggin和/或Anderson和/或Strandberg类型的杂多阴离子的盐和它们的混合物，所述杂多阴离子的盐在其结构中具有钼和钴和/或镍；
e)共捏合在阶段c)结束时获得的勃姆石滤饼与在阶段d)结束时获得的清澈水溶液，以形成糊料；
f)成型在阶段e)结束时获得的糊料，以形成催化剂前体的颗粒；
g)在小于250.0℃的温度下干燥在阶段f)结束时获得的颗粒，以获得催化剂前体的干燥颗粒；
h)在250.0至1000.0℃的温度下煅烧在阶段g)结束时获得的干燥颗粒。


2.如权利要求1中所述的方法，其中阶段a)包括两个操作：
i)将第一酸性铝前体溶解在水中，和；
ii)使所述溶液与第一碱性铝前体接触，以调节所述溶液的pH。


3.如权利要求1中所述的方法，其中阶段a)包括两个操作：
-i')在水中使第一酸性铝前体和第一碱性铝前体接触，和
-ii′)加热在阶段i')结束时获得的悬浮液。


4.如前述权利要求任一项中所述的方法，其中所述杂多阴离子盐选自以下列举：
●根据式(I)的Keggin、缺位Keggin或取代缺位Keggin类型的杂多阴离子：
CpXx/2AgMomWnX'zOyHh(I)
其中：
-C是H+阳离子和/或取代或未取代的季铵阳离子，
-p是在0至6之间的整数；p优选是在0至2之间的整数，
-X是Ni2+阳离子或Co2+阳离子，
-x是在0至11之间的整数；x优选是在3至8之间的整数，
-p+x是在3至11之间的整数；p+x优选是在3至8之间的整数，
-A是磷或硅或硼；A优选是磷或硅，
-g是0或1；g优选是1，
-Mo是钼，
-W是钨，
-m是在1至12之间的整数；m优选是在9至12之间的整数，
-n是在0至11之间的整数；n优选是在0至3之间的整数，
-m+n=9或11或12；优选地，m+n=11或12，
-X'是周期表第VIII族的元素；X'优选是镍或钴，
-z是0或1，
-x+z是大于或等于1的整数，
-O是氧，
-y是等于34或39或40的整数；y优选是等于39或40的整数，
-H是氢，
-h是在0至3之间的整数；h优选是在0至2之间的整数，且
-结构AgMomWnX'zOyHh是带负电荷的杂多阴离子，其电荷等于-(p+x)；
●式(II)的Anderson类型的杂多阴离子：
AaMomWnOyHhMx/2(II)
其中：
-A是镍或钴，
-a是1或2，
-Mo是钼，
-W是钨，
-m是在1至10之间的整数；m优选是在6至10之间的整数，
-n是在0至9之间的整数；n优选是在0至4之间的整数，
-m+n是6或10，
-O是氧，
-y是24或38，
-H是氢，
-h是4或6，
-结构AaMomWnOyHh是带...

【专利技术属性】
技术研发人员：T·科雷，M·迪涅，
申请(专利权)人：IFP新能源公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR