使纳米凝胶稳定的方法和组合物以及由纳米凝胶产生的牙科组合物技术

本发明专利技术涉及使纳米凝胶稳定的方法和组合物，以及这种纳米凝胶在牙科组合物中用作添加剂的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】使纳米凝胶稳定的方法和组合物以及由纳米凝胶产生的牙科组合物专利
本专利技术涉及使纳米凝胶稳定的方法和组合物，以及这种纳米凝胶在牙科组合物中用作添加剂的用途。专利技术背景纳米凝胶是高度分支的离散聚合物颗粒。纳米凝胶在传统上通过单甲基丙烯酸酯/二甲基丙烯酸酯单体的溶液共聚合成。先前的纳米凝胶工艺的主要缺陷是单甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯的较差共聚将导致组合物从进料组合物移入最终的纳米凝胶中。已观测到单甲基丙烯酸酯的总体低产率和高回收率。此外，在聚合期间以及真空干燥后有大粒凝胶的潜在形成，这将危及其于树脂中的再分散性。已将链转移剂加入纳米凝胶组合物以避免大粒胶凝。美国专利号9,138,383公开了通过使包含单乙烯基单体、二乙烯基单体、链转移剂和引发-转移-终止剂的单体混合物聚合产生的可溶纳米凝胶聚合物。美国专利号9,845,415公开了一种通过包括以下步骤的方法生产的水分散性纳米凝胶：(i)对包含至少一种单乙烯基单体、至少一种二乙烯基单体、二官能链转移剂和引发剂的单体混合物进行组合；并且(ii)使所述混合物聚合以形本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.包含纳米凝胶的牙科组合物，所述纳米凝胶通过包括以下步骤的方法形成：/n(a)在反应温度下通过热聚合使包含以下的混合物聚合：/n(i)至少一种具有一个烯属不饱和基团的共聚单体，/n(ii)具有两个烯属不饱和基团的共聚单体和至少一种具有至少三个烯属不饱和基团的共聚单体中的至少一者，/n(iii)至少一种链转移剂，和/n(iv)引发剂；/n以获得纳米凝胶溶液；并且/n(b)通过降低所述反应温度并用自由基清除剂淬灭所述纳米凝胶溶液来终止所述聚合。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180829 US 62/724,230;20181120 US 62/769,6361.包含纳米凝胶的牙科组合物，所述纳米凝胶通过包括以下步骤的方法形成：
(a)在反应温度下通过热聚合使包含以下的混合物聚合：
(i)至少一种具有一个烯属不饱和基团的共聚单体，
(ii)具有两个烯属不饱和基团的共聚单体和至少一种具有至少三个烯属不饱和基团的共聚单体中的至少一者，
(iii)至少一种链转移剂，和
(iv)引发剂；
以获得纳米凝胶溶液；并且
(b)通过降低所述反应温度并用自由基清除剂淬灭所述纳米凝胶溶液来终止所述聚合。


2.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述混合物还包含溶剂。


3.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中自由基清除剂以基于所述混合物中共聚单体的总重量计至少0.1％重量比存在。


4.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中步骤(b)中的所述自由基清除剂是：TEMPO，取代的TEMPO，多氯化三苯基甲基自由基，非那烯基，环戊二烯基，其它碳中心自由基，硝基氧自由基，二叔烷基氧化亚胺，含有肼基单元的离域自由基，金属配位苯氧基自由基，含有噻唑基单元的稳定自由基，或具有p区重元素的稳定自由基。


5.根据权利要求4所述的牙科组合物，其中所述自由基清除剂是TEMPO。


6.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述具有一个烯属不饱和基团的共聚单体选自由以下组成的组：(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯，(甲基)丙烯酸羟烷基酯，烯丙醚，芳族(甲基)丙烯酸酯，乙烯醚，乙烯酯，乙烯胺，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，羟烷基丙烯酰胺，和羟烷基甲基丙烯酰胺。


7.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述具有两个烯属不饱和基团的共聚单体包含具有式I的化合物：
X-R-Y
式I
其中，
X为(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰胺结构部分；
Y为(甲基)丙烯酰基、甲基丙烯酰胺、烯丙基、乙烯醚、乙烯酯或乙烯胺结构部分；
R为直接键或有机结构部分；
其中所述有机结构部分是未取代或取代的C1-C18亚烷基，未取代或取代的C3-C8环亚烷基，未取代或取代的亚芳烷基，未取代或取代的C1-C8环烷基亚烷基，未取代或取代的C5-C18亚芳基，或者未取代或取代的C3-C18杂亚芳基；其中每个未取代或取代的有机结构部分可含有C1-C4亚烷基、1-4个氨基甲酸酯基(-NH-(C＝O)-O-或-O-(C＝O)-NH-)、1-8个氧原子或氮原子中的至少一者；其中每个取代的有机结构部分被选自由烷基、羟基、硫醇基、-COOM、-PO3M、-O-PO3M2或-SO3M*组成的组的一种或多种取代基取代，其中M和M*彼此独立并且为氢原子或金属。


8.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述具有至少三个烯属不饱和基团的共聚单体选自由以下组成的组：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，和季戊四醇四丙烯酸酯，二季戊四醇六丙烯酸酯，和N,N'-双丙烯酰基-N,N'-双烯丙基-1,4-丁-2-烯二胺。


9.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述共聚单体包括至少一种具有至少三个烯属不饱和基团的共聚单体，其以基于所述混合物中共聚单体的总摩尔量计1至30摩尔％的范围存在的。


10.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述具有一个烯属不饱和基团的共聚单体以基于所述混合物中共聚单体的总摩尔量计50至95摩尔％的范围存在。


11.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述具有两个烯属不饱和基团的共聚单体以基于所述混合物中共聚单体的总摩尔量计5至50摩尔％的范围存在。


12.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述至少一种链转移剂是RSH，其中R为具有3至20个碳原子的直链或支链烷基。


13.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述至少一种链转移剂以基于所述混合物中共聚单体的总摩尔量计5至50％摩尔比的浓度存在。


14.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述引发剂选自有机过氧化物和偶氮化合物中的至少一者。


15.根据权利要求14所述的牙科组合物，其中所述引发剂选自由过氧化苯甲酰、2,2-偶氮双-(2-甲基丙腈)和2,2-偶氮双-(2-甲基丁腈)组成的组。


16.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述引发剂以基于所述混合物中共聚单体的总重量计0.5至5.0％重量比的浓度存在。


17.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述纳米凝胶可溶于至少一种选自由甲基乙基酮、丙酮和甲苯组成的组的溶剂中。


18.根据权利要求1所述的牙科组合物，其中所述纳米凝胶以基于所述组合物的总重量计5至40％重量比的浓度存在。


19.根据权利要求18所述的牙科组合物，其还包含：
(i)至少一种填料，其浓度为基于所述组合物的总重量计5至95％重量比，
(ii)至少一种聚合引发剂，其浓度为基于所述组合物的总重量计0.05至5％重量比。


20.通过包括以下步骤的方法形成的纳米凝胶：
(a)在反应温度下通过热聚合使包含以下的混合物聚合：
(i)至少一种具有一个烯属不饱和基团的共聚单体，
(ii)具有两个烯属不饱和基团的共聚单体和至少一种具有至少三个烯属不饱和基团的共聚单体中的至少一者，
(iii)至少一种链转移剂，...

【专利技术属性】
技术研发人员：金晓明，B·尤斯塔，C·舒弗勒，J·科里，T·泰积斯，K·纽豪斯，J·布伦内斯，吕辉，
申请(专利权)人：登士柏希罗纳有限公司，
类型：发明
国别省市：美国;US