医疗用球囊的制造方法技术

本发明专利技术的目的在于提供一种除了能够抑制速发型过敏(Type I)症状的产生以外还能够抑制迟发型过敏(Type IV)症状的产生的医疗用球囊的制造方法。上述医疗用球囊的制造方法具有将含有羧基改性共轭二烯系聚合物、硫化剂及黄原酸化合物的组合物成型为球囊形状的工序。上述将组合物成型为球囊形状的工序包含浸渍成型工序，上述浸渍成型工序为在胶乳形态的上述组合物中浸渍球囊形状的模具的工序。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】医疗用球囊的制造方法
本专利技术涉及一种医疗用球囊的制造方法。
技术介绍
例如球囊导管、带球囊内窥镜等具有球囊的医疗用具被用于各种治疗、检查。作为用于构成具有球囊的医疗用具的医疗用球囊，广泛使用将天然橡胶胶乳进行浸渍成型得到的医疗用球囊。然而，天然橡胶的胶乳含有引起人体速发型过敏(TypeI)症状的蛋白质，因此作为与人体直接接触的球囊有时存在问题。因此，正在研究代替天然橡胶胶乳而使用合成橡胶的胶乳作为医疗用球囊的材料。例如，在专利文献1中，作为能够用于制造球囊的浸渍成型用组合物，公开了在作为合成橡胶的合成聚异戊二烯的胶乳中添加氧化锌、硫及硫化促进剂而成的胶乳组合物。然而，在使用该专利文献1具体公开的胶乳组合物的情况下，虽然能够防止来自天然橡胶的蛋白质导致的速发型过敏(TypeI)的发生，但另一方面，由于作为浸渍成型体的球囊所包含的硫化促进剂，存在发生迟发型过敏(TypeIV)的过敏症状的风险。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2014/129547号。
技术实现思路
本专利技术要解决的问题本专利技术是鉴于这样的实际情况而完成的，本专利技术的目的在于提供一种除了能够抑制速发型过敏(TypeI)症状的产生以外还能够抑制迟发型过敏(TypeIV)症状的产生的医疗用球囊的制造方法。解决问题的手段本专利技术人为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现，通过使用含有羧基改性共轭二烯系聚合物、硫化剂及黄原酸化合物的组合物成型为医疗用球囊，能够实现上述目的，从而完成了本专利技术。即，根据本专利技术，可提供一种医疗用球囊的制造方法，其特征在于，具有将含有羧基改性共轭二烯系聚合物、硫化剂及黄原酸化合物的组合物成型为球囊形状的工序。在本专利技术中，上述硫化剂能够包含硫系硫化剂。在本专利技术中，上述组合物还可以含有金属氧化物或除了氧化物以外的主族金属化合物作为活化剂。在本专利技术中，将上述组合物成型为球囊形状的工序优选包含浸渍成型工序，上述浸渍成型工序为在胶乳形态的上述组合物中浸渍球囊形状的模具的工序。通过本专利技术的医疗用球囊的制造方法得到的医疗用球囊除了能够抑制速发型过敏(TypeI)症状的产生以外，还能够抑制迟发型过敏(TypeIV)症状的产生。附图说明图1是示出本专利技术的实施例中用于医疗用球囊的成型(制造)的模具的图。具体实施方式本专利技术的医疗用球囊的制造方法具有将含有羧基改性共轭二烯系聚合物、硫化剂及黄原酸化合物的组合物成型为球囊形状的工序。虽然没有特别限定，但优选通过应用浸渍成型工序，成型为目标医疗用球囊，该浸渍成型工序为如下的工序：至少将组合物成分中的羧基改性共轭二烯系聚合物分散在作为分散介质的水中，以胶乳组合物的形态得到作为医疗用球囊的材料的组合物，在上述组合物中浸渍球囊形状的模具。以下，对本专利技术的实施方式进行详细说明。[作为医疗用球囊的材料的组合物]作为医疗用球囊的材料的组合物所含有的羧基改性共轭二烯系聚合物是在分子结构中具有羧基的共轭二烯系聚合物。羧基改性共轭二烯系聚合物按照现有公知的方法得到即可，能够通过例如将共轭二烯系聚合物用含羧基化合物进行改性、将共轭二烯单体与含羧基单体进行共聚而得到。共轭二烯系聚合物作为用于得到羧基改性共轭二烯系聚合物的共轭二烯系聚合物，只要是主要的单体单元为来自共轭二烯单体的单元的聚合物则没有特别限定，可举出例如合成聚异戊二烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、含腈基共轭二烯系共聚物等。在这些中，优选合成聚异戊二烯、SIS等含有异戊二烯单元的聚合物，特别优选合成聚异戊二烯。在使用合成聚异戊二烯作为共轭二烯系聚合物的情况下，合成聚异戊二烯可以是异戊二烯的均聚物，也可以是异戊二烯与能够共聚的其他烯属不饱和单体进行共聚的共聚物。从容易得到柔软、强度优异的医疗用球囊的观点出发，合成聚异戊二烯中的异戊二烯单元的含量相对于全部单体单元优选为70重量％以上，更优选为90重量％以上，进一步优选为95重量％以上，特别优选为100重量％(异戊二烯的均聚物)。作为能够与异戊二烯共聚的其他烯属不饱和单体，可举出例如：丁二烯、氯丁二烯、1,3-戊二烯等除了异戊二烯以外的共轭二烯单体；丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯丙烯腈等烯属不饱和腈单体；苯乙烯、烷基苯乙烯等乙烯基芳香族单体；(甲基)丙烯酸甲酯(意思是“丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甲酯”，下文中的(甲基)丙烯酸乙酯等也相同)、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等烯属不饱和羧酸酯单体等。这些能够与异戊二烯共聚的其他烯属不饱和单体可以单独使用1种，也可以并用多种。合成聚异戊二烯能够通过现有公知的方法得到，例如使用三烷基铝-四氯化钛形成的齐格勒系聚合催化剂、正丁基锂、仲丁基锂等烷基锂聚合催化剂，在非活性聚合溶剂中，将异戊二烯与根据需要使用的能够共聚的其他烯属不饱和单体进行溶液聚合来得到。通过溶液聚合得到的合成聚异戊二烯的聚合物溶液可以直接用于制造合成聚异戊二烯胶乳，也能够从该聚合物溶液取出固体的合成聚异戊二烯后，将其溶解于有机溶剂，用于合成聚异戊二烯胶乳的制造。另外，如下所述，合成聚异戊二烯胶乳能够用于羧基改性共轭二烯系聚合物的胶乳的制造。在通过上述的方法得到合成聚异戊二烯的聚合物溶液的情况下，可以除去残留在聚合物溶液中的聚合催化剂的残渣等杂质。此外，可以在聚合中或聚合后的溶液中添加下述的抗老化剂。此外，也能够使用市售的固体的合成聚异戊二烯。作为合成聚异戊二烯中的异戊二烯单元，根据异戊二烯的键合状态，存在顺式键合单元、反式键合单元、1,2-乙烯基键合单元、3,4-乙烯基键合单元这4种。从提高得到的医疗用球囊的强度的观点出发，合成聚异戊二烯所包含的异戊二烯单元中的顺式键合单元的含有比例相对于全部异戊二烯单元优选为70重量％以上，更优选为90重量％以上，进一步优选为95重量％以上。合成聚异戊二烯的重均分子量以基于凝胶渗透色谱分析的标准聚苯乙烯换算值计，优选为10000～5000000，更优选为500000～4000000，进一步优选为800000～3000000。通过使合成聚异戊二烯的重均分子量在上述范围，得到的医疗用球囊的强度提高，且容易制造合成聚异戊二烯胶乳。此外，合成聚异戊二烯的聚合物门尼粘度(ML1+4，100℃)优选为50～80，更优选为60～80，进一步优选为70～80。作为用于得到合成聚异戊二烯胶乳的方法，可举出例如如下方法：(1)在阴离子性表面活性剂的存在下，将在有机溶剂中溶解或微分散的合成聚异戊二烯的溶液或微悬浊液在水中进行乳化，根据需要除去有机溶剂来制造合成聚异戊二烯胶乳；(2)在阴离子性表面活性剂的存在下，将异戊二烯单独、或将异戊二烯和能够与其共聚的烯属不饱和单体的混合物进行乳液聚合或悬浮聚合，直接制造合成聚异戊二烯胶乳，从能够使用异戊二烯单元中的顺式键合单元的比例高的合成聚异戊二烯、容易得到强度等机械特性优异的医疗用球囊的方本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种医疗用球囊的制造方法，其特征在于，具有将含有羧基改性共轭二烯系聚合物、硫化剂及黄原酸化合物的组合物成型为球囊形状的工序。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180829 JP 2018-1606531.一种医疗用球囊的制造方法，其特征在于，具有将含有羧基改性共轭二烯系聚合物、硫化剂及黄原酸化合物的组合物成型为球囊形状的工序。


2.根据权利要求1所述的医疗用球囊的制造方法，其中，所述硫化剂包含硫系硫化剂。

【专利技术属性】
技术研发人员：泊晃平，加藤慎二，林实纱，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP