一种低色号香茅醇的制备方法技术

本发明专利技术提供一种低色号香茅醇的制备方法，该方法包括：1)对柠檬醛进行纯化，控制柠檬醛氧化物含量<50ppm和可溶性有机碳<300ppm；2)在M2型金属合金固体催化剂的催化下对上述柠檬醛加氢得到低色号香茅醇的步骤。采用本发明专利技术的方法所制备的低色号的香茅醇铂‑钴色号<10。

【技术实现步骤摘要】
一种低色号香茅醇的制备方法
本专利技术涉及一种香茅醇的制备方法，具体涉及一种低色号香茅醇的制备方法。
技术介绍
香茅醇是一种重要的香料原料，具有甜的花香气味，类似于玫瑰花的气味，常用于玫瑰香、柑橘香的香精，并可作为制造二氢香茅醇、羟基二氢香茅醛的原料。香茅醇天然存在于香茅油、香叶油、玫瑰油等许多精油中。它具有清新的玫瑰和香叶似的香气，广泛用于香水香精、皂用及化妆品香精配方中。在配制花香型香精时，其用量可高达50％。专利US3860657介绍了一种由柠檬醛氢化获取香茅醛的方法。该方法选择了金属钯负载在活性炭或氧化铝上形成的固体混合物作为催化剂。该方法使用微量的水将催化剂润湿，并且投入相对大量的无机碱、碱性盐类、有机碱等作为调节反应体系的助催化剂。该方法的反应转化率可达98％，反应选择性可达95％，是一种效率较高的制备香茅醛的方法。而香茅醛进一步氢化生产香茅醇的技术没有介绍。专利CN1247182A介绍了一种使用负载氧化铝上的钴活性催化剂气相催化氢化制备香茅醇的方法。该专利技术的优点在于可连续操作，常压反应、设备投资少。该方法的问题在于转化率与选择性较低(最高为93％)，原料柠檬醛与产品香茅醇沸点相近而使难以精馏分离得到香茅醇。专利US4029709介绍了一种由柠檬醛或者香茅醛选择性氢化获取香茅醇的方法。该方法选择一种使用铬元素改性的雷尼镍催化剂作为反应催化剂，选择一种或数种饱和低级醇作为反应溶剂。该方法所提及的直接选择性最高92％。该方法使用的催化剂并不涉及贵金属元素，催化剂成本也相对低廉。目前市售的香茅醇均呈淡黄或深黄色，在对色号要求较高的应用领域(如高端香水，高端化妆品等)使用受限，因此，急需一种高效、易于实现工业化的方法制备低色号的香茅醇。
技术实现思路
本专利技术的专利技术人令人惊讶地发现通过控制制备香茅醇的原料柠檬醛中的柠檬醛氧化物和可溶性有机碳的含量，能够显著降低香茅醇的色号，从而完成了本专利技术。为了实现以上专利技术目的，本专利技术采用的技术方案如下：一种低色号香茅醇的制备方法，包括以下步骤：1)通过对柠檬醛进行纯化，控制其中柠檬醛氧化物(式I)的含量<50ppm和可溶性有机碳<300ppm；2)以上述纯化后的柠檬醛为原料，在催化剂的催化下，发生加氢反应，得到所述低色号香茅醇。在一个具体的实施方案中，通过碱液洗涤的方式控制柠檬醛中可溶性有机碳的含量<300ppm；优选地，所述碱液为KOH、NaOH、氢氧化镁或氢氧化钙水溶液，洗涤后滤去底物的不溶物，检测剩余底物中可溶性有机碳的含量；更优选为KOH水溶液。在一个具体的实施方案中，所述KOH水溶液的质量浓度为0.5-10％，优选为1％-2％；KOH水溶液与柠檬醛的质量比为0.5-5:1，优选为1-2:1；KOH水溶液与柠檬醛的接触时间为1-50分钟，优选为10-20分钟，洗涤温度为20-80℃，优选为40-50℃。在一个具体的实施方案中，通过精馏的方式控制原料中柠檬醛氧化物(式I)的含量<50ppm。在一个具体的实施方案中，所述精馏的方式采用的精馏塔为填料塔，理论塔板数为10-100块，优选50-60块。在一个具体的实施方案中，所述精馏塔的操作压力为1mbarA-10mbarA，塔釜温度为80-120℃，塔顶温度为40-60℃，回流比为1-10:1，优选2-4:1。在一个具体的实施方案中，所述催化剂选自M2型金属合金固体催化剂、雷尼镍，雷尼钴，金属钌中的任一种，优选为M2型金属合金固体催化剂；所述M2型金属合金固体催化剂由Co、Ni、Mo和Al四种金属依次经融合、冷却和粉碎，然后用煮沸的碱水溶液溶去铝元素，最后用清水洗净形成遍布孔洞的骨架状固体。在一个具体的实施方案中，基于柠檬醛的质量，所述M2型金属合金固体催化剂的用量为1wt％至3wt％。在一个具体的实施方案中，所述加氢反应的反应压力为绝压1-8MPa，优选为2-5MPa；反应温度为20-80℃，优选为50-80℃。在一个具体的实施方案中，所述加氢反应在无溶剂存在的条件下进行；优选地，得到地所述香茅醇的铂-钴色号小于10。本专利技术提供的技术方案具有如下有益效果：1)本专利技术在现有的工业化柠檬醛加氢制备香茅醇工艺的基础上，通过纯化控制原料柠檬醛中柠檬醛氧化物<50ppm和可溶性有机碳<300ppm，就能制备出低色号的香茅醇，是一种高效、易于实现工业化制备低色号的香茅醇的方法。2)本专利技术方法制备的香茅醇的铂-钴色号小于10，可用于对色号要求较高的高端应用领域。附图说明图1为本专利技术实施例1制备的香茅醇产品气相色谱谱图。具体实施方式下面的实施例将对本专利技术所提供的方法予以进一步的说明，但本专利技术不限于所列出的实施例，还应包括在本专利技术的权利要求范围内其他任何公知的改变。一种低色号香茅醇的制备方法，包括以下步骤：1)通过对柠檬醛进行纯化，控制其中柠檬醛氧化物(式I)的含量<50ppm和可溶性有机碳<300ppm；2)以上述纯化后的柠檬醛为原料，在M2型金属合金固体催化剂的催化下，发生加氢反应，得到所述低色号香茅醇。本专利技术中，所述催化剂除了M2型金属合金固体催化剂外，还可以是现有技术中柠檬醛制备香茅醇的其它催化剂，例如雷尼镍，雷尼钴，金属钌等，本专利技术仅涉及原料柠檬醛中柠檬醛氧化物何可溶性有机碳的含量控制，进而得到低色号的香茅醇，其它未特别说明的条件均可以参照现有技术。本专利技术中，对柠檬醛进行纯化的方式，包括通过碱液洗涤控制柠檬醛中可溶性有机碳的含量，以及通过精馏纯化控制柠檬醛中柠檬醛氧化物(式I)的含量；优选地，先进行碱液洗涤，再进行精馏纯化，控制柠檬醛中柠檬醛氧化物(式I)的含量<50ppm和可溶性有机碳<300ppm。本专利技术提到的“可溶性有机碳”是指柠檬醛中可溶解到水中或碱液中的有机碳部分，主要来源是异戊烯醇和异戊烯醛在缩合、裂解、重排制备柠檬醛过程中，部分有机物在酸性、高温条件下脱水、裂解生成的低聚物。这些低聚物在柠檬醛制备香茅醇的条件下，继续同柠檬醛、中间体香茅醛、香叶醇等含有不饱和双键的物质发生交联反应，而形成共轭双键，共轭双键可吸收可见光中的蓝色谱带而使产品呈现黄色。对于本产品低色号香茅醇来说，通常该值越小越好，但因为有机化学反应不可避免地存在一些副反应等原因，生成一些重质聚合物等，该值几乎不会为0。通常，未经本专利技术特殊工艺处理的柠檬醛，其可溶性有机碳含量一般为300-500ppm。本专利技术提到的“柠檬醛氧化物”是柠檬醛在生产、存放过程中被氧气氧化生成的具有环氧化结构的杂质，主要为式I的柠檬醛氧化物。在加氢过程中，柠檬醛氧化物易在金属催化剂的作用下发生均裂生成自由基，催化反应体系内柠檬醛、香茅醛、香叶醇等物质不饱和双键的共轭交联，导致产品黄色的加深。对于本产品低色号香茅醇来说，通常该值越小越好，但因为有机化学反应不可避本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种低色号香茅醇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：/n1)通过对柠檬醛进行纯化，控制其中柠檬醛氧化物(式I)的含量<50ppm和可溶性有机碳<300ppm；/n

【技术特征摘要】
1.一种低色号香茅醇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)通过对柠檬醛进行纯化，控制其中柠檬醛氧化物(式I)的含量<50ppm和可溶性有机碳<300ppm；



2)以上述纯化后的柠檬醛为原料，在催化剂的催化下，发生加氢反应，得到所述低色号香茅醇。


2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，通过碱液洗涤的方式控制柠檬醛中可溶性有机碳的含量<300ppm；优选地，所述碱液为KOH、NaOH、氢氧化镁或氢氧化钙水溶液，洗涤后滤去底物的不溶物，检测剩余底物中可溶性有机碳的含量；更优选为KOH水溶液。


3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述KOH水溶液的质量浓度为0.5-10％，优选为1％-2％；KOH水溶液与柠檬醛的质量比为0.5-5:1，优选为1-2:1；KOH水溶液与柠檬醛的接触时间为1-50分钟，优选为10-20分钟，洗涤温度为20-80℃，优选为40-50℃。


4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，通过精馏的方式控制原料中柠檬醛氧化物(式I)的含量<50ppm。


5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：李康，董菁，张永振，黎源，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37