包含一硫代碳酸酯基团和烯属不饱和基团的化合物的聚合物制造技术

可以通过使包含至少一个5员环状一硫代碳酸酯基团和至少一个可聚合烯属不饱和基团的化合物A)，包含至少一个选自伯或仲氨基的氨基的化合物B)，以及任选地，不同于化合物A)并且包含至少一个5员环状一硫代碳酸酯基团的化合物C)，以及任选地，不同于化合物A)且包含至少一个与基团

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含一硫代碳酸酯基团和烯属不饱和基团的化合物的聚合物
[0001]本专利技术的目的是一种可以通过使如下化合物反应得到的聚合物：
[0002]包含至少一个5员环状一硫代碳酸酯基团和至少一个可聚合烯属不饱和基团的化合物A)，
[0003]包含至少一个选自伯或仲氨基的氨基的化合物B)，以及任选地不同于化合物A)且包含至少一个5员环状一硫代碳酸酯基团的化合物C)，以及任选地
[0004]不同于化合物A)且包含至少一个与基团
‑
SH反应的官能基团的化合物D)。
[0005]聚氨酯是重要的工业聚合物。它们具有非常好的机械性能并且因此用于许多技术应用中。例如，它们用作或用于热塑性塑料、泡沫或涂料。聚氨酯通常通过使具有异氰酸酯基团的化合物，特别是二异氰酸酯，与二醇反应而制备。具有异氰酸酯基团的化合物通常是高度反应性的。该反应性导致水分敏感性增加，这在一些技术应用中产生问题。一些具有异氰酸酯基团的化合物被认为是有害的并且在皮肤接触或吸入的情况下可能引起过敏反应。
[0006]需要找到制造聚氨酯的替代方法，由此避免使用具有异氰酸酯基团的化合物。
[0007]WO 2013/144299公开了具有5员环状碳酸酯环体系(亚烷基
‑
1,3
‑
二氧戊环
‑2‑
酮)的可自由基聚合化合物。尿烷基团通过使这些化合物的聚合物与氨基化合物反应而形成。类似化合物在WO 2011/157671中被公开在环氧树脂中用作反应性稀释剂。然而，该类化合物的合成是麻烦的。该合成的必要前体不可市购。
[0008]由EP
‑
A 1506964和US 6372871已知环状二硫代碳酸酯。硫尿烷基团(
‑
NH
‑
(C＝S)
‑
O)通过使环状二硫代碳酸酯与胺反应而得到。
[0009]聚硫尿烷不是聚氨酯的合适替代物。
[0010]EP
‑
A 2468791的目的是包含具有包含氧和硫的环状5员环体系的化合物的环氧组合物。EP
‑
A 2468791中所用化合物是二硫代碳酸酯。在EP
‑
A 2468791中引用的J.Org.Chem.1995，60，473
‑
475仅公开了二硫代碳酸酯。
[0011]JP2007
‑
178903公开了通过使5
‑
(甲基丙烯酰氧基甲基
‑
1,3
‑
氧硫杂环戊烷
‑2‑
酮与其他(甲基)丙烯酸系单体自由基共聚而得到的聚合物。5
‑
(甲基丙烯酰氧基甲基
‑
1,3
‑
氧硫杂环戊烷
‑2‑
酮是具有至少一个一硫代碳酸酯基团和至少一个不饱和基团的化合物。
[0012]D.D.Reynolds，D.L.Fields和D.L.Johnson.Journal of Organic Chemistry，1961，第5111
‑
5115页公开了具有环状5员硫代碳酸酯环体系的化合物及其反应。尤其提到了与氨基化合物的反应。
[0013]申请号为17186542.1(INV 170282)和17186545.4(INV 170283)的未公布欧洲专利申请涉及一种合成具有至少一个一硫代碳酸酯基团的化合物的方法。
[0014]申请号为17186543.9(INV 170338)和17186544.7(INV 170938)的未公布欧洲专利申请涉及通过使具有至少一个一硫代碳酸酯基团的化合物反应而得到的聚合物。
[0015]本专利技术的目的是要提供一种制造具有尿烷基团的聚合物并避免使用具有异氰酸酯基团的化合物的替代方法。此外，本专利技术的目的是要提供包含尿烷基团的杂化聚合物。这些聚合物应可通过一种包括适中温度、缺少缩合副产物如水或醇以及不存在溶剂或至少溶剂量降低的容易且有效制造方法得到。所得聚合物应具有令人满意的或者甚至改善的性
能，这类性能例如是机械性能、光学性能、稳定性如UV稳定性以及防腐。还感兴趣的是具有容易发生化学反应的官能基团的聚合物，因此允许聚合物的易于改性或交联。
[0016]因此，发现了上述方法和可以由该方法得到的聚合物。
[0017]关于化合物A)
[0018]化合物A)包含至少一个5员环状一硫代碳酸酯基团和至少一个可聚合烯属不饱和基团。
[0019]5员环状一硫代碳酸酯基团是具有5个成员的环体系，其中3个成员来自一硫代碳酸酯
‑
O
‑
C(＝O)
‑
S
‑
且另外两个成员是闭合该5员环的碳原子。
[0020]化合物A)可以是低分子化合物或聚合化合物并且例如可以包含至多1000个，特别是至多500个，优选至多100个5员环状一硫代碳酸酯基团和至多1000个，特别是至多500个，优选至多100个可聚合烯属不饱和基团。
[0021]在优选实施方案中，化合物A)包含1
‑
3个环状一硫代碳酸酯基团和1
‑
3个可聚合烯属不饱和基团。
[0022]在最优选的实施方案中，化合物A)包含一个5员环状一硫代碳酸酯基团和一个可聚合烯属不饱和基团。
[0023]可聚合烯属不饱和基团的优选实例是乙烯基H2C＝CH
‑
，烯属基团
‑
HC＝CH
‑
，其中双键的两个碳原子各自仅被一个氢取代，并且其他取代基特别是碳原子，以及丙烯酸系基团或甲基丙烯酸系基团，简称为(甲基)丙烯酸系基团。在本专利申请中术语“乙烯基”不包括(甲基)丙烯酸系基团。
[0024]特别优选的烯属不饱和基团是乙烯基和(甲基)丙烯酸系基团。
[0025]更优选的烯属不饱和基团是丙烯酸系基团或甲基丙烯酸系基团。
[0026]最优选的烯属不饱和基团是甲基丙烯酸系基团。
[0027]优选的化合物A)具有至多1000g/mol的分子量。最优选分子量至多500g/mol的化合物C)。
[0028]在优选实施方案中，化合物A)不包含环状一硫代碳酸酯基团和可聚合烯属不饱和基团以及任选地醚基以外的其他官能基团。
[0029]在更优选的实施方案中，化合物A)不包含环状一硫代碳酸酯基团和可聚合烯属不饱和基团以外的其他官能基团。
[0030]优选化合物A)的实例是式I化合物：
[0031][0032]其中R1‑
R4之一表示包含(甲基)丙烯酸系基团或乙烯基的有机基团并且R1‑
R4中的剩余3个表示氢或具有最多20个碳原子的有机基团。
[0033]优选R1‑
R4表示具有最多20个碳原子，更优选最多10个碳原子的有机基团。
[0034]在乙烯基的情况下，该有机基团优选不包含在乙烯基醚基团情况下的碳、氢和氧...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.可以通过使如下化合物反应而得到的聚合物：包含至少一个5员环状一硫代碳酸酯基团和至少一个可聚合烯属不饱和基团的化合物A)，包含至少一个选自伯或仲氨基的氨基的化合物B)，以及任选地，不同于化合物A)且包含至少一个5员环状一硫代碳酸酯基团的化合物C)，以及任选地，不同于化合物A)且包含至少一个与基团
‑
SH反应的官能基团的化合物D)。2.根据权利要求1的聚合物，其中化合物A)包含一个5员环状一硫代碳酸酯基团和一个可聚合烯属不饱和基团。3.根据权利要求1或2的聚合物，其中所述可聚合烯属不饱和基团为乙烯基或者丙烯酸系或甲基丙烯酸系基团，简称(甲基)丙烯酸系基团。4.根据权利要求1
‑
3中任一项的聚合物，其中化合物A)为式I化合物：其中R1‑
R4之一表示包含乙烯基或(甲基)丙烯酸系基团的有机基团并且R1‑
R4中的剩余3个表示氢或具有最多20个碳原子的有机基团。5.根据权利要求1
‑
4中任一项的聚合物，其中化合物A)为5
‑
(甲基丙烯酰氧基)甲基
‑
1,3
‑
氧硫杂环戊烷
‑2‑
酮或5
‑
(丙烯酰氧基)甲基
‑
1,3
‑
氧硫杂环戊烷
‑2‑
酮。6.根据权利要求1
‑

【专利技术属性】
技术研发人员：I，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：