样品前处理方法、卤素含量的检测方法及应用技术

本发明专利技术公开了样品前处理方法、卤素含量的检测方法及应用，涉及分析化学技术领域。样品前处理方法，包括：将待测样品与第一碘化物水溶液反应得到中间样品；将中间样品与氢氧化钙水溶液反应，过滤得除氟样品。卤素含量的检测方法，包括：采用上述前处理方法对样品进行前处理；采用离子色谱法分别检测中间样品和除氟样品中离子含量，将测得的中间样品中2～4min之间出峰的离子含量减去测得的除氟样品中2～4min之间出峰的离子含量即得待测样品中氟的含量。该检测方法可避免采用离子色谱法检测离子含量时由于次磷酸根离子与氟离子的出峰时间及峰形接近而导致氟离子检测数据不准确；因此该方法检测结果准确，可应用于废水中卤素含量的检测。量的检测。量的检测。

【技术实现步骤摘要】
样品前处理方法、卤素含量的检测方法及应用


[0001]本专利技术涉及化学分析
，具体而言，涉及样品前处理方法、卤素含量的检测方法及应用。

技术介绍

[0002]工业废水中通常既含有卤素的无机盐(游离态卤素)，也有含卤的有机化合物(结合态卤素)存在，准确定性、定量分析废水中不同状态的卤素(氟、氯、溴)，对产线的参数调整和废水排放都显得尤为重要。而样品前处理是废水样品分析的关键，对测试结果的准确度影响很大，并且卤素回收率较低，因此常规的无机酸消解不适合卤素的精准定量分析。目前针对卤素样品的前处理技术主要包含热解法、碱熔法和氧弹法。热解法通过高温使样品发生热解释放出卤素，经碱性捕集液吸收后采用IC(离子色谱)或ICP
‑
MS(电感耦合等离子体质谱仪)测试。热解法对卤素的回收率不够高，且样品处理和装置清洗都耗时较长，不利于批量测试。碱熔法由于熔剂的使用会引入较多的阳离子，样品后续处理较麻烦。常规的氧弹法是样品在含有高压氧气的量热弹中通过燃烧被氧化，使含氟、氯、溴的化合物分别转化为氟化物、氯化物，溴化物，然后被混合吸收液(Na2CO3/NaHCO3)吸收。但是该方法只能分析可溶解的卤化物，不可溶解的卤化物无法被淋洗液吸收，因而，在下一步的离子色谱仪进行定量分析测试中造成测试不准确。而即使克服了上述现有技术存在的问题之，专利技术人发现，废水中卤素测试结果准确性仍旧有待提高。
[0003]鉴于此，特提出本专利技术。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于提供一种样品前处理方法、卤素含量的检测方法及应用。
[0005]本专利技术是这样实现的：
[0006]第一方面，本专利技术实施例提供一种样品前处理方法，包括：
[0007]将待测样品与第一碘化物水溶液反应使不溶无机卤化物中的氟、氯和溴离子游离出来得到中间样品；
[0008]将中间样品与氢氧化钙水溶液反应，过滤得除氟样品。
[0009]在可选的实施方式中，待测样品与第一碘化物水溶液反应完后进行过滤除去沉淀；
[0010]在可选的实施方式中，过滤方式为微孔滤膜过滤。
[0011]在可选的实施方式中，第一碘化物水溶液选自碘化钠溶液和碘化钾溶液中至少一种。
[0012]第二方面，本专利技术实施例提供一种卤素含量的检测方法，包括：
[0013]采用本专利技术实施例提供的样品前处理方法对待测样品进行前处理；
[0014]采用离子色谱法分别检测中间样品和除氟样品中离子含量；
[0015]将测得的所述中间样品中2～4min之间出峰的离子含量减去测得的所述除氟样品
中2～4min之间出峰的离子含量即得所述待测样品中游离态氟含量。
[0016]在可选的实施方式中，还包括：
[0017]采用氧弹法使待测样品中的含卤素有机化合物经燃烧转化为无机卤化物得到部分转化样品，将部分转化样品与第二碘化物水溶液反应过滤去除沉淀后得到转化样品；
[0018]采用离子色谱法检测转化样品中离子含量；
[0019]将测得的所述转化样品中卤素离子含量减去所述中间样品中对应的卤素离子含量即得所述待测样品中结合态卤素含量。
[0020]在可选的实施方式中，第二碘化物水溶液选自碘化钠溶液和碘化钾溶液中至少一种。
[0021]在可选的实施方式中，采用氧弹法使待测样品中的含卤素有机化合物经燃烧转化为无机卤化物是：
[0022]将待测样品置于氧弹装置的坩埚中，安装好点火丝；
[0023]在氧弹杯内以淋洗其内壁的方式加入吸收液使氧弹杯内壁完全润湿；
[0024]向氧弹杯内充入氧气；
[0025]闭合点火导线的电路使待测样品燃烧；
[0026]燃烧结束后使氧弹装置冷却，吸收液充分吸收燃烧产物得到部分转化样品。
[0027]在可选的实施方式中，采用氧弹法使待测样品燃烧时以乙醇作为助燃剂。
[0028]在可选的实施方式中，采用氧弹法使待测样品燃烧时以去离子水、碳酸钠溶液和碳酸氢钠溶液中至少一种作为吸收液；
[0029]在可选的实施方式中，碳酸钠溶液的浓度为50～200mg/l；
[0030]在可选的实施方式中，碳酸氢钠溶液的浓度为40～200mg/l。
[0031]在可选的实施方式中，向氧弹杯内充入氧气是：
[0032]向氧弹杯充入氧气，使氧弹杯内的气压为2.8～3.2MPa，保持15～20s，然后排出氧弹杯内的空气，重复三次后，氧气压力表显示为2.8～3.2MPa，停止15～20s使氧气作为助燃气体。
[0033]本专利技术实施方式提供的卤素含量的检测方法在检测废水中卤素含量中的应用。
[0034]本专利技术具有以下有益效果：
[0035]样品前处理方法使样品中不溶的氟化物、氯化物和溴化物与碘化物反应生成碘化物沉淀使原不溶无机卤化物中的氟、氯和溴离子游离出来大大提高游离态卤素的回收率，便于后续离子色谱仪进行测试，增加卤化物中游离态卤素含量检测的准确度；然后使中间样品与氢氧化钙反应，沉淀出样品中的氟离子。避免采用离子色谱法检测离子含量时由于次磷酸根离子与氟离子的出峰时间及峰形接近而导致氟离子检测数据不准确。
[0036]检测方法由于包括本专利技术提供的样品前处理方法，因此，该检测方法相对于现有的检测方法能更准确地检测出样品中的氟、氯、溴离子含量。本专利技术提供的这种检测方法可应用于废水中卤素含量的检测。
附图说明
[0037]为了更清楚地说明本专利技术实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本专利技术的某些实施例，因此不应被看作是对
范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
[0038]图1为采用离子色谱法检测样品时氟离子的出峰图；
[0039]图2为采用离子色谱法检测样品时次磷酸根的出峰图。
具体实施方式
[0040]为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
[0041]专利技术人付出大量创造性劳动发现，在离子色谱测试中，次磷酸根与氟离子的出峰时间及峰形均很接近，当样品中同时含有氟离子和次磷酸根，软件无法区分，定量出来的是两个离子的含量之和。如果测试样品中含有次磷酸根，很容易对氟离子定性、定量分析造成严重干扰。因此，针对可能含有次磷酸根的废水的测试样品，专利技术人提出了本申请的技术方案来提高废水中卤素测试的准确度。
[0042]本专利技术实施例提供一种样品前处理方法，包括：
[0043]将待测样品与第一碘化物水溶液反应使不溶无机卤化物中的氟、氯和溴离子游离出来得到中间样品；
[0044]将中间样品与氢氧化钙水溶液反应，过滤得除氟样品。...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种样品前处理方法，其特征在于，包括：将待测样品与第一碘化物水溶液反应使不溶无机卤化物中的氟、氯和溴离子游离出来得到中间样品；将所述中间样品与氢氧化钙水溶液反应，过滤得除氟样品。2.根据权利要求1所述的样品前处理方法，其特征在于，所述待测样品与第一碘化物水溶液反应完后进行过滤除去沉淀；优选地，过滤方式为微孔滤膜过滤。3.根据权利要求1所述的样品前处理方法，其特征在于，所述第一碘化物水溶液选自碘化钠溶液和碘化钾溶液中至少一种。4.一种卤素含量的检测方法，其特征在于，包括：采用如权利要求1～3任一项所述的样品前处理方法对待测样品进行前处理；采用离子色谱法分别检测所述中间样品和所述除氟样品中离子含量；将测得的所述中间样品中2～4min之间出峰的离子含量减去测得的所述除氟样品中2～4min之间出峰的离子含量即得所述待测样品中游离态氟的含量。5.根据权利要求4所述的卤素含量的检测方法，其特征在于，还包括：采用氧弹法使待测样品中的含卤素有机化合物经燃烧转化为无机卤化物得到部分转化样品，将所述部分转化样品与第二碘化物水溶液反应过滤去除沉淀后得到转化样品；采用离子色谱法检测所述转化样品中离子含量；将测得的所述转化样品中卤素离子含量减去所述中间样品中对应的卤素离子含量即得所述待测样品中结合态卤素含量；优选地，所述第二碘化物水溶液选自碘化钠...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡智枫，林华端，李理，钟行，李杨锐，
申请(专利权)人：广州博诺通技术股份有限公司，
类型：发明
国别省市：