一种用于等离子体驱动条件下常温NH3选择性催化还原NO的催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开一种用于低温等离子体NH3选择性催化还原过程的催化剂及其制备方法，应用于在低温条件下以等离子体驱动的氨或含氨物质催化还原脱硝过程。该催化剂为MnOx/分子筛复合氧化物，制备方法是使硝酸锰和高锰酸钾在多孔分子筛内外表面共沉淀产生氧化锰，再经干燥和焙烧制得。本发明专利技术将MnOx和多孔分子筛结合起来，显著降低低温等离子体起晕电压，减少NO2的产生，有效提高了低温等离子体驱动催化脱硝效率，降低反应能耗。降低反应能耗。

【技术实现步骤摘要】
一种用于等离子体驱动条件下常温NH3选择性催化还原NO的催化剂及其制备方法


[0001]本专利技术属于环境
，特别涉及一种用于低温等离子体NH3选择性催化还原过程的催化剂及其制备方法。

技术介绍

[0002]近年来，工业污染和汽车尾气的排放量的增加使得氮氧化物的大气排放量增加。NOx现在是主要的大气主要污染物之一，对人体的健康产生了严重的危害。目前主要的治理方法有选择性催化还原和选择性非催化还原。选择性非催化还原在850 ~ 1100℃的区间进行，且不用催化剂，效率约为30~50%，成本低廉。SCR适用温度范围较广，分为300~350℃高温，300~350℃中温和<150℃低温三种技术。高温SCR较成熟，通常运用在电厂、锅炉等稳定工况下，是目前运用最多的脱硝办法。中温和低温SCR催化剂性能不稳定，在工业应用方面颇有挑战。在这种境况下，适用于低温条件下的其他NOx治理技术不断地被研究，而低温等离子体驱动催化剂脱硝显示众多优点。
[0003]低温等离子可通过气体放电和电离辐射方法产生，并在等离子体产生过程中，生成各种电子，自由基，激发态分子和原子，正离子和负离子。所形成的等离子体中含有很高的能量，对其他物质具有高度化学反应性。有学者研究发现低温等离子可以在促使NH3或有机物等与NOx发生还原反应，并且适合的催化剂可以加速该反应的进行。表1为部分学者外关于等离子体脱硝的相关研究。
[0004]表1国内外关于等离子体脱硝的相关研究
从表1可以看见，以烷烃为还原剂，即使在有催化剂的条件下NOx的还原反应温度也较高。以氨和醇为还原剂可以实现较低温度下的NOx还原反应。我们在CN201910353154.1中发现等离子体驱动条件下MnOx和镍氧化物催化剂可以在低温、甚至常温下有效催化NOx与NH3的还原反应。进一步地，我们又发现，将MnOx直接生成在多孔催化剂内外表面，特别是分子筛内外表面，也能够在等离子体的驱动下，于低温，甚至常温下有效催化NOx与NH3的还原反应，同时显著降低等离子体发生电压，从而避免NO2产生，脱硝效率高。

技术实现思路

[0005]本专利技术提供一种用于低温等离子体驱动条件下，低温甚至常温NH3选择性催化还原NO的催化剂及其制备方法，应用于低温或常温尾气或烟气，在等离子体驱动下，NH3将NO
x
还原为N2。
[0006]本专利技术所述的脱硝催化剂是MnOx和多孔分子筛复合氧化物催化剂，制备方法如下述技术方案实现：（1）采用等体积浸渍法将硝酸锰溶液完全被分子筛吸收后干燥；（2）将上述分子筛浸入等体积的高锰酸钾溶液中，然后进行超声操作，在一定温度和搅拌条件下蒸干，待反应完全之后，将负载了MnOx的分子筛完全干燥，焙烧，得到MnOx复合催化剂。
[0007]本专利技术进一步的技术方案是：高锰酸钾与硝酸锰的摩尔比为1:1~1:2，MnOx与分子筛的质量比为1:3~1:6。
[0008]本专利技术进一步的技术方案是：步骤（2）所述的超声强度为200~600W，超声时间为
0.5~1.5h。
[0009]本专利技术进一步的技术方案是：步骤（2）所述的反应温度为70~90
˚
C，步骤（1）和（2）所述的烘干温度90~110
˚
C，烘干时间5~12h，焙烧温度300~700
˚
C，焙烧3~6h。
[0010]本专利技术进一步的技术方案是：该催化剂用于低于130℃的气态NOx的NH3选择性催化还原过程。
[0011]本专利技术具有以下优势：本专利技术实现了MnOx在多孔分子筛内外表面共沉淀，降低了等离子体放电的起晕电压，减少了脱硝反应过程中的NO2的产生，总体上降低了NOx的脱除效率。
具体实施方式
[0012]实施例1取20g的5A分子筛浸入等体积的浓度为0.3mol/L的硝酸锰溶液中，待5A分子筛将溶液完全吸收之后于90℃烘8h，再将上述产物再次浸入等体积的浓度为0.2mol/L的高锰酸钾中，施加超声波300W，60min，然后在90℃下搅拌、蒸干，之后将复合MnOx/5A 催化剂于100℃烘干，然后在有氧环境下，400℃焙烧3h，得到MnOx/分子筛复合催化剂。
[0013]在同轴式圆柱形介质阻挡放电反应器中进行催化剂活性测试，反应器为MnOx与分子筛的质量比为1:3~1:6。石英材质，内径12mm，中心插入一直径为3mm的不锈钢电极，石英管外壁细密缠绕铜丝。不锈钢电极为高压极，铜丝接地。反应器电源为正弦交流电，最高可以提供3万伏特电压。催化剂置于石英反应器石英砂芯上，催化剂量完全处于放电反应区。向反应区内通入1.11L/min的混合气体，其组成为536mg/m3NO，266mg/m3NH3，8%O2，N2为平衡气，相应空速为8375h-1
。将气体通入反应器、达到稳定状态后，开始施加电压，在1.1kV时即开始起晕，在电压为4.5kV时，NOx去除率达到86%，能耗为259J/L。
[0014]实施例2取20g的5A分子筛浸入等体积的浓度为0.3mol/L的硝酸锰溶液中，待5A分子筛将溶液完全吸收之后于90℃烘8h，再将上述产物再次浸入等体积的浓度为0.2mol/L的高锰酸钾中，施加超声波300W，60min，然后在90℃下搅拌、蒸干，之后将复合MnOx/5A 催化剂于100℃烘干，然后在有氧环境下，400℃焙烧3h，得到MnOx/分子筛复合催化剂。
[0015]在同轴式圆柱形介质阻挡放电反应器中进行催化剂活性测试，反应器为石英材质，内径15mm，中心插入一直径为3mm的不锈钢电极，石英管外壁细密缠绕铜丝。不锈钢电极为高压极，铜丝接地。反应器电源为正弦交流电，最高可以提供3万伏特电压。催化剂置于石英反应器石英砂芯上，催化剂量完全处于放电反应区。向反应区内通入1.11L/min的混合气体，其组成为536mg/m3NO，266mg/m3NH3，8%O2，N2为平衡气，相应空速为5859 h-1
。将气体通入反应器、达到稳定状态后，开始施加电压，在1.7kV时即开始起晕，在电压为5.0kV时，NOx去除率达到85%，能耗为360J/L。
[0016]实施例3取20g 的5A分子筛浸入等体积的浓度为0.2mol/L的硝酸锰溶液中，待5A分子筛将溶液完全吸收之后于90℃烘8h，再将上述产物再次浸入等体积的浓度为0.2mol/L的高锰酸钾中，施加超声波300W，60min，然后在90℃下搅拌、蒸干，之后将复合MnOx/5A 催化剂于100℃烘干，然后在有氧环境下，500℃焙烧3h，得到MnOx/分子筛复合催化剂。
[0017]在同轴式圆柱形介质阻挡放电反应器中进行催化剂活性测试，反应器为石英材质，内径15mm，中心插入一直径为3mm的不锈钢电极，石英管外壁细密缠绕铜丝。不锈钢电极为高压极，铜丝接地。反应器电源为正弦交流电，最高可以提供3万伏特电压。催化剂置于石英反应器石英砂芯上，催化剂量完全处于放电反应区。向反应区内通入1.11L/min的混本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于低温等离子体NH3选择性催化还原过程的催化剂及其制备方法，其特征在于，所述的催化剂是MnOx和多孔分子筛复合氧化物催化剂：（1）采用等体积浸渍法将硝酸锰溶液完全被分子筛吸收后烘干；（2）将负载了硝酸锰的分子筛浸入等体积的高锰酸钾溶液中，超声，然后在温度下搅拌蒸干，使硝酸锰和高锰酸钾在分子筛上反应生成MnOx，待两者反应完全之后，将负载了MnOx的分子筛取出，完全干燥，焙烧，得到MnOx复合催化剂。2.根据权利要求1所述的一种用于低温等离子体NH3选择性催化还原过程的催化剂的制备方法，其特征在于，高锰酸钾与硝酸锰的摩尔比为1:1~1:2，M...

【专利技术属性】
技术研发人员：童华，杜苗，
申请(专利权)人：北京化工大学，
类型：发明
国别省市：