金属有机配合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及光电材料技术领域，尤其是涉及一种金属有机配合物及其制备方法和应用。金属有机配合物，具有如下结构通式：

【技术实现步骤摘要】
金属有机配合物及其制备方法和应用
本专利技术涉及光电材料
，尤其是涉及一种金属有机配合物及其制备方法和应用。
技术介绍
有机发光二极管(OrganicLightEmittingDiodes，简称：OLEDs)是一种利用有机化合物作为发光层材料的发光二极管，自技术问世以来，由于其具有自发光特性、高发光效率、全彩色能力、宽视角、高对比度、低功耗、低重量、潜在大面积彩色显示器和灵活性等诸多优点，而受到学术界和工业界的广泛关注，被认为是下一代大尺寸高分辨率显示器和固态照明面板的竞争对手，具有制造简单、生产成本低等优点。其中磷光有机发光二极管(PhosphorescentOrganicLightEmittingDiodes，简称：PhOLEDs)由于同时利用单线态(singlet，25％)和三线态(triplet，75％)发光使其内部理论发光量子效率达到100％，从而大幅降低器件功耗，因此在平面显示器及照明应用等方面显示出巨大的发展潜力。尽管各种OLEDs产品现已实现商业化多年，高效、稳定、易于加工的发光器件仍有大量需求。目前，OLEDs仍有一些缺点需要改进。有鉴于此，特提出本专利技术。
技术实现思路
本专利技术的第一目的在于提供金属有机配合物，以解决现有技术中存在的发光效率低等技术问题。本专利技术的第二目的在于提供金属有机配合物的制备方法，操作简单，条件温和。本专利技术的第三目的在于提供金属有机配合物在有机发光二极管中的应用。本专利技术的第四目的在于提供一种有机发光二极管。为了实现本专利技术的上述目的，特采用以下技术方案：金属有机配合物，具有如下结构通式：其中，M选自Pt和Pd中的任一种；R1～R9各自独立的选自H、卤素、-ORa和C1～6烷基中的任一种；Ra选自H和C1～6烷基中的任一种。在本专利技术的具体实施方式中，R1～R9均为H。本专利技术还提供了上述金属有机配合物的制备方法，包括如下步骤：铂盐或钯盐与化合物Ⅰ在溶剂中回流反应；其中，所述化合物Ⅰ的结构式如下：在本专利技术的具体实施方式中，化合物Ⅰ的制备方法包括如下步骤：化合物Ⅱ与三溴化硼在溶剂中进行脱保护反应；其中，所述化合物Ⅱ的结构式如下：在本专利技术的具体实施方式中，化合物Ⅱ的制备方法包括如下步骤：化合物Ⅲ与化合物Ⅳ在催化剂的作用下于溶剂中进行Suzuki偶联反应；其中，所述化合物Ⅲ与化合物Ⅳ的结构式分别如下：X选自Cl、Br或I。在本专利技术的具体实施方式中，化合物Ⅲ的制备方法包括如下步骤：化合物Ⅴ与化合物Ⅵ在L-脯氨酸/CuI和无机碱的作用下于溶剂中进行反应；其中，所述化合物Ⅴ与化合物Ⅵ的结构式分别如下：Y选自Cl、Br或I。本专利技术还提供了上述任意一种所述金属有机配合物在有机发光二极管中的应用。本专利技术还提供了有机发光二极管，包含上述任意一种所述金属有机配合物。在本专利技术的具体实施方式中，所述有机发光二极管包括发射层，所述发射层包括上述任意一种所述金属有机配合物。与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：(1)本专利技术的金属有机配合物具有高发光效率和高电子迁移率；(2)本专利技术的金属有机配合物可作为发光中心用于有机发光二极管的发射层。附图说明为了更清楚地说明本专利技术具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本专利技术的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1为本专利技术实施例1的金属有机配合物C1的高分辨质谱图；其中，(a)为正离子模式(2M+H+)分子离子峰；(b)为正离子模式(2M+H+)理论模拟峰；图2为本专利技术实施例1的化合物Ⅱ1的核磁氢谱图；图3为本专利技术实施例1的金属有机配合物C1的核磁氢谱图；图4为本专利技术实施例2的金属有机配合物C1的高分辨质谱图；其中，(a)为正离子模式(M+H+)分子离子峰；(b)为正离子模式(M+H+)理论模拟峰；图5为本专利技术实施例1的金属有机配合物C1在溶液状态下的紫外-可见吸收图谱；图6为本专利技术实施例2的金属有机配合物C2在溶液状态下的紫外-可见吸收图谱；图7为本专利技术实施例1的金属有机配合物C1在固体状态下的发射图谱；图8为本专利技术实施例2的金属有机配合物C2在固体状态下的发射图谱；图9为本专利技术实施例1的金属有机配合物C1在PMMA薄膜状态下的发射图谱；图10为本专利技术实施例2的金属有机配合物C2在PMMA薄膜状态下的发射图谱；图11为本专利技术实施例1的金属有机配合物C1在溶液状态下的发射图谱；图12为本专利技术实施例2的金属有机配合物C2在溶液状态下的发射图谱；图13为本专利技术实施例1的金属有机配合物C1的TGA分析图谱；图14为本专利技术实施例2的金属有机配合物C2的TGA分析图谱。具体实施方式下面将结合附图和具体实施方式对本专利技术的技术方案进行清楚、完整地描述，但是本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本专利技术，而不应视为限制本专利技术的范围。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。金属有机配合物，具有如下结构通式：其中，M选自Pt和Pd中的任一种；R1～R9各自独立的选自H、卤素、-ORa和C1～6烷基中的任一种；Ra选自H和C1～6烷基中的任一种。本专利技术提供了一类CNNO四齿螯合金属有机配合物，属于磷光材料，具有优异的发光效率和高的电子迁移率以及较长的发光寿命。在本专利技术的具体实施方式中，R1～R9均为H。其中，C1～6烷基是指碳数为1～6的烷基，如可以为甲基、乙基、丙基、异丙基等等。具体的，所述金属有机配合物的结构式可以分别如下：本专利技术还提供了上述金属有机配合物的制备方法，包括如下步骤：铂盐或钯盐与化合物Ⅰ在溶剂中回流反应；其中，所述化合物Ⅰ的结构式如下：在本专利技术的具体实施方式中，所述铂盐包括四氯铂酸钾。在本专利技术的具体实施方式中，所述钯盐包括醋酸钯。在本专利技术的具体实施方式中，所述溶剂包括冰醋酸。在本专利技术的具体实施方式中，化合物Ⅰ与铂盐或钯盐的摩尔比为1﹕(0.8～1.2)，优选为1﹕(1～1.1)，如可以为1﹕1。在本专利技术的具体实施方式中，化合物Ⅰ与溶剂的比例为1mmol﹕(300～500)mL，优选为1mmol﹕(320～450本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.金属有机配合物，其特征在于，具有如下结构通式：/n

【技术特征摘要】
1.金属有机配合物，其特征在于，具有如下结构通式：



其中，M选自Pt和Pd中的任一种；
R1～R9各自独立的选自H、卤素、-ORa和C1～6烷基中的任一种；
Ra选自H和C1～6烷基中的任一种。


2.根据权利要求1所述的金属有机配合物，其特征在于，R1～R9均为H。


3.权利要求1或2所述的金属有机配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
铂盐或钯盐与化合物Ⅰ在溶剂中回流反应；
其中，所述化合物Ⅰ的结构式如下：



优选的，所述铂盐包括四氯铂酸钾，所述钯盐包括醋酸钯。


4.根据权利要求3所述的金属有机配合物的制备方法，其特征在于，所述溶剂包括冰醋酸；
优选的，铂盐或钯盐与化合物Ⅰ的摩尔比为(0.8～1.2)﹕1。


5.根据权利要求3所述的金属有机配合物的制备方法，其特征在于，所述化合物Ⅰ的制备方法包括如下步骤：
化合物Ⅱ与三溴化硼在溶剂中进行脱保护反应；
其中，所述化合物Ⅱ的结构式如下：



优选的，所述脱保护反应的温度为55～65℃，所述脱保护反应的时间为10～18h；
优选的，所述化合物Ⅱ与三溴化硼的摩尔比为1﹕(4～5)。


6.根据权利要求5所述的金属有机配合物的制备方法，其特征在于，所述化合物Ⅱ的制备方法包括如下步骤：...

【专利技术属性】
技术研发人员：张玉贞，索霞，聂传丽，边贺东，沈云军，
申请(专利权)人：广西民族大学，
类型：发明
国别省市：广西;45