生产碳酸酯的方法技术

本发明专利技术涉及一种提供式(I)的碳酸酯的方法。此外，本发明专利技术涉及式(IVa)的中间体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】生产碳酸酯的方法专利
本专利技术涉及一种提供式(I)的碳酸酯的方法。此外，本专利技术涉及式(IVa)的中间体。专利技术背景不对称碳酸酯是制备牙齿清洁剂、漱口剂、牙科冲洗剂、食品、饮料和化妆品的有价值化合物。在已知领域中，碳酸酯通常可以通过使相应氯甲酸酯和二醇在吡啶和/或碱金属氢氧化物存在下反应而制备。US4,509,537描述了在吡啶和二氯甲烷的溶液中由氯甲酸苯酯和1,3-丙二醇提供碳酸酯的方法。在技术运用中，通常优选的吡啶产生许多缺陷。除了臭味麻烦外，当用吡啶操作时，分离吡啶和/或吡啶盐酸盐的提纯步骤要求多次水洗。因此，处置积聚的含吡啶废水也导致支出增加。额外地，吡啶在材料安全数据表中被标记为有害。PCT申请WO05/023749提供了通过使相应氯甲酸酯和二醇在均匀液相中在碱金属氢氧化物存在下反应而制备不对称碳酸酯。该文献描述了在2-3小时内在4-5个平行投料过程中将氯甲酸酯和碱金属氢氧化物加入含有二醇的溶剂中。与使用碱金属氢氧化物相关的缺点是它要求分批加料，同时维持该温度范围以防止氯甲酸酯水解和/或碳酸酯皂化产生本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备式(I)的碳酸酯及其立体异构体的方法：/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180806 EP 18187517.01.一种制备式(I)的碳酸酯及其立体异构体的方法：



其中
R1选自未被取代或取代的线性或支化C1-C10烷基、未被取代或取代的线性或支化C3-C10链烯基、未被取代或取代的线性或支化C3-C10炔基和未被取代或取代的C5-C10环烷基和未被取代或取代的C5-C10环烯基；
R2选自氢、未被取代或取代的线性或支化C1-C10烷基、未被取代或取代的线性或支化C2-C10链烯基、未被取代或取代的线性或支化C2-C10炔基、未被取代或取代的C5-C10环烷基和未被取代或取代的C5-C10环烯基；
n为1、2或3；
其中当n为2或3时，R2独立地选自氢、未被取代或取代的线性或支化C1-C10烷基、未被取代或取代的线性或支化C2-C10链烯基、未被取代或取代的线性或支化C2-C10炔基、未被取代或取代的C5-C10环烷基和未被取代或取代的C5-C10环烯基；
至少包括下列步骤：
a)使式(II)化合物：



其中
R1选自未被取代或取代的线性或支化C1-C10烷基、未被取代或取代的线性或支化C3-C10链烯基、未被取代或取代的线性或支化C3-C10炔基、未被取代或取代的C5-C10环烷基和未被取代或取代的C5-C10环烯基，
与式(III)的咪唑反应：



其中
R3为氢或者未被取代的线性或支化C1-C6烷基，和
R4为未被取代的线性或支化C1-C6烷基；
得到式(IV)化合物：



其中
R1选自未被取代或取代的线性或支化C1-C10烷基、未被取代或取代的线性或支化C3-C10链烯基、未被取代或取代的线性或支化C3-C10炔基、未被取代或取代的C5-C10环烷基和未被取代或取代的C5-C10环烯基；
R3为氢或者未被取代的线性或支化C1-C6烷基；和
R4为未被取代的线性或支化C1-C6烷基；以及
b)使式(IV)化合物与式(V)化合物反应：



其中
R2选自氢、未被取代或取代的线性或支化C1-C10烷基、未被取代或取代的线性或支化C2-C10链烯基、未被取代或取代的线性或支化C2-C10炔基、未被取代或取代的C5-C10环烷基和未被取代或取代的C5-C10环烯基；
n为1、2或3；以及
其中当n为2或3时，R2独立地选自氢、未被取代或取代的线性或支化C1-C10烷基、未被取代或取代的线性或支化C2-C10链烯基、未被取代或取代的线性或支化C2-C10炔基、未被取代或取代的C5-C10环烷基和未被取代或取代的C5-C10环烯基；
得到式(I)化合物及其立体异构体。


2.根据实施方案1的方法，其中R1选自甲基、乙基、1-丙基、1-丁基、1-戊基、1-己基、异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、2-甲基丁基和3-甲基丁基，它们各自未被取代或被1、2或3个选自氧代、-F、-NO2、-CN、-CF3、-C(＝O)CH3、-C(＝O)OCH3、-NH-C(＝O)(CH3)、-CH2-苯基、-苯基的取代基取代；以及环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环己烯基和环辛基，它们各自未被取代或被1、2、3或4个选自甲基、乙基、1-丙基、1-丁基、1-戊基、1-己基、异丙基、异丙烯基、异丁基、叔丁基、异戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、-甲氧基、-乙氧基、-F、-NO2、-CN、-CF3、-C(＝O)CH3、-C(＝O)OCH3、-NH-C(＝O)CH3的取代基取代。


3.根据权利要求1的方法，其中R2为氢或选自各自未被取代的甲基、乙基、1-丙基、1-丁基、1-戊基、1-己基、异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环辛基。


4.根据权利要求1的方法，其中R3选自氢、甲基、乙基、1-丙基、1-丁基、1-戊基、1-己基、异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、2-甲基丁基和3-甲基丁基。


5.根据权利要求1的方法，其中R4选自甲基、乙基、1-丙基、1-丁基、1-戊基、1-己基、异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、2-甲基丁基和3-甲基丁基。


6.根据权利要求1的方法，其中式(III)的咪唑选自1-甲基咪唑、1-乙基咪唑、1-丙基咪唑、1-异丙基咪唑、1-丁基咪唑和1,2-二甲基咪唑。

【专利技术属性】
技术研发人员：V·希克曼，W·塞格尔，M·耶格尔卡，E·K·哈克曼，S·伦茨，M·丹兹，S·莫勒，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE