调色剂用聚酯制造技术

本发明专利技术涉及一种调色剂用聚酯和含有该调色剂用聚酯而构成的调色剂，本发明专利技术的调色剂用聚酯是，通过使醇成分和含有（甲基）丙烯酸改性松香的羧酸成分缩聚而得到的。本发明专利技术的调色剂用聚酯可用作例如在电子照相法、静电记录法、静电印刷法等形成潜像的显像中使用的调色剂的粘合树脂等。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在例如电子照相法、静电记录法、静电印刷法等形成 潜像的显像中使用的可用作调色剂粘合树脂的调色剂用聚酯和含有该 聚酯的调色剂。
技术介绍
随着电子照相技术的发展，要求低温固定性和保存性(耐结块性) 优异的调色剂，已经报道的有含有规定分子量等物性的线性聚酯树 脂的调色剂Q参照专利文献U;含^在聚酯中作为酸成分使用J松杳 类的非线性交联型聚酯树脂的调色剂(参照专利文献2);使用以马来 酸改性的松香，改善固定性的调色剂(参照专利文献3)等。专利文献1:特开2004-245854号公报 专利文献2:特开平4-70765号公报 专利文献3:特开平4-307557号公报
技术实现思路
本专利技术涉及使醇成分和含有(甲基)丙烯酸改性松香的羧酸成分 缩聚而得到的调色剂用聚酯和含有该调色剂用聚酯构成的调色剂。具体实施例方式但是，已知由于近年来机械的进一步高速化，省能源化，用以往的 调色剂用粘合树脂不足以应对市场要求。SP，由于在固定工序中的固 定时间的縮短和从固定机供给的加热温度的低温化，维持充分的固定 强度变得非常困难。另一方面，如果为了提高低温固定性而降低树脂的软化点，就会 发生偏移(offset),并且因为必然伴随玻璃温度转移点的下降，而出现 调色剂凝集等保存性变差的结果。另外，在专利文献2和专利文献3中使用的松香类虽然在提高低温固定性方面是有效的，但对其保存性要求进一步改善，并且其还有 因松香种类而容易产生臭气的缺点。本专利技术涉及低温固定性和保存性优异、发生的臭气也减少的调色 剂用聚酯和含有该聚酯的调色剂。另外，本专利技术还涉及在低温固定性 和保存性以外、耐偏移性也优异的调色剂用聚酯和含有该聚酯的调色 剂。含有本专利技术的调色剂用聚酯的调色剂，是低温固定性和保存性优 异、臭气发生也减少的发挥优异效果的调色剂。另外，当本专利技术的聚 酯是使用含有脂肪族多元醇的醇成分而得到的聚酯时，除了上述效果 以外，在耐偏移性方面也发挥优异效果。本专利技术的主要特征在于，在使醇成分和羧酸成分縮聚而得到的调 色剂用聚酯中，在羧酸成分中含有(甲基)丙烯酸改性松香。由于(甲 基)丙烯酸改性松香的存在，使得能够在极低温度固定，并且保存性 提高。以往使用的改性松香是以马来酸改性的马来酸改性松香，其因 为具有3个官能基而发挥作为交联剂的功能。因此，为了提高固定性 而使用含有大量马来酸改性松香的羧酸成分而得到的聚酯，因为含有 大量低分子量成分和高分子量成分，所以，兼顾保存性和低温固定性 是困难的。相反，如果降低马来酸改性松香的量，则所得到的聚酯的 低温固定性就下降。但是，在本专利技术中使用的(甲基)丙烯酸改性松香因为是具有2个官能基的松香，所以，作为聚酯主链的一部分而延 伸分子链、可以提高分子量的同时，另一方面，因为分子量500以下 的低分子量成分、即残留单体成分和低聚物成分减少，所以，能够发 挥兼顾低温固定性和保存性这相反物性的惊奇效果。在本专利技术中的所谓"(甲基)丙烯酸改性松香"是以(甲基)丙烯 酸改性的松香，是在以松香酸、新松香酸、长叶松酸、海松酸、异海 松酸、山达海松酸、脱氢松香酸、左旋海松酸等为主要成分的松香上， 使(甲基)丙烯酸进行加成反应而得到的，具体而言，可以由在松香 的主要成分中的具有共轭双键的左旋海松酸、松香酸、新松香酸以及 长叶松酸与(甲基)丙烯酸，经过加热下的狄尔斯一阿尔德(Dids-Alder) 反应而得到。另外，在本说明书中，"(甲基)丙烯基"意指丙烯基或甲基丙烯基。因此，(甲基)丙烯酸意指丙烯酸或甲基丙烯酸，"(甲基)丙烯酸 改性松香"意指以丙烯酸改性的松香或以甲基丙烯酸改性的松香。从狄尔斯一阿尔德(Diels-Alder)反应中的反应活性观点出发，在本专利技术 中的(甲基)丙烯酸改性松香优选以立体障碍少的丙烯酸改性的丙烯 酸改性松香。从提高聚酯分子量、使低分子量的低聚物成分减少的观点出发， 由(甲基)丙烯酸引起的松香改性度((甲基)丙烯酸改性度)优选5 105、更优选20 105、更加优选40 105、特别优选60 105。 (甲基)丙烯酸改性度由式(A)算出。(甲基)丙烯酸改性度二^^x100 (A)(X2-Y)(式中，Xi表示要算出改性度的(甲基)丙烯酸改性松香的SP值、X2表不使1摩尔(甲基)丙烯酸和1摩尔松香反应而得到的(甲基)丙烯酸改性松香的饱和SP值、Y表示松香的SP值)在这里，所谓"SP值"意指以后述的环球式自动软化点试验器测 定的软化点。另夕卜，所谓"饱和SP值"意指使(甲基)丙烯酸和松香 的反应进行到通过反应而得到的(甲基)丙烯酸改性松香的SP值达到 饱和值时的SP值。式(A)的分子意指以(甲基)丙烯酸改性的松香 的SP值上升度，式(A)值越大表示改性程度越高。对(甲基)丙烯酸改性松香的制造方法没有特别限定，例如，混 合松香和(甲基)丙烯酸，加热到1S0 26(TC，由狄尔斯一阿尔德反 应、使(甲基)丙烯酸加成在松香中所含的具有共轭双键的酸上，从 而可以得到(甲基)丙烯酸改性松香。(甲基)丙烯酸改性松香既可以 直接使用、也可以再经过蒸馏等操作精制后使用。在本专利技术中的(甲基)丙烯酸改性松香中使用的松香，如果是从 松类得到的天然松香、异构化松香、二聚化松香、聚合松香、岐化松 香等以松香酸、新松香酸、长叶松酸、海松酸、异海松酸、山达海松 酸、脱氢松香酸、左旋海松酸等为主要成分的松香，就可以没有特别 限定地使用公知的松香。但从色调的角度出发，优选从在制造天然松 香浆的工序中作为副产物得到的妥尔油得到的妥尔油松香、从粗松节 油得到的脂松香、从松的残株得到的木松香等天然松香。从低温固定性的观点出发、更优选妥尔油松香。本专利技术中的(甲基)丙烯酸改性松香，因为经过加热下的狄尔斯 一阿尔德反应而得到，所以，成为臭气原因的杂质减少，是臭气少的 改性松香。但从减少臭气、使保存性提高的观点出发，(甲基)丙烯酸 改性松香优选是，将通过精制工序而减少杂质的松香(精制松香)以 (甲基)丙烯酸实施改性而得到的(甲基)丙烯酸改性松香，更优选 是以(甲基)丙烯酸改性精制妥尔油松香而得到的(甲基)丙烯酸改 性松香。在本专利技术中的精制松香是由精制工序减少杂质的松香。通过对松香实施精制，除去在松香中所含的杂质。作为主要杂质，可以列举2-甲基丙烷、乙醛、3-甲基-2-丁酮、2-甲基丙酸、丁酸、戊酸、正己醛、 辛烷、己酸、苯甲醛、2-戊基呋喃、2,6-二甲基环己酮、1-甲基-2- (1-甲基乙基)苯、3，5-二甲基-2-环己烯、4- (l-甲基乙基)苯甲醛等。在 本专利技术中，将其中的己酸、戊酸和苯甲醛3种杂质的、由顶空GC-MS 法作为挥发成分被检测到的峰强度，可用作精制松香的指标。另外， 不以杂质绝对量而以特定的挥发成分为指标是因为，相对于使用松香 的以往的聚酯，本专利技术中的精制松香的使用是以改善臭气为课题之一 的缘故。艮P，在本专利技术中的所谓"精制松香"，指的是在后述的顶空GC-MS 法测定条件中，己酸的峰强度是0.8xl07以下、戊酸的峰强度是0.4xl07 以下、苯甲醛的峰强度是0.4><107以下的松香。从保存性和臭气的观点 出发，己酸的峰强度优选是0.6><107以下、更优选是0.5><107以下；戊 酸的峰强本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种调色剂用聚酯，其特征在于，　通过使醇成分和含有（甲基）丙烯酸改性松香的羧酸成分缩聚而得到。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：木村芳友，稻垣泰规，青木克敏，久保贵史，上野芳弘，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]