氧化型混合环状苯酚硫化物、使用其的电荷控制剂及调色剂制造技术

本发明专利技术提供一种氧化型混合环状苯酚硫化物，其是右述通式（１）表示的氧化型环状苯酚硫化物，是ｍ为８的氧化型环状苯酚硫化物与ｍ为８以外的整数的氧化型环状苯酚硫化物的混合物（式中，Ｒ表示碳原子数１至６的直连状或支链状的烷基，ｍ为４至９的整数，ｎ为１或２）；ｍ为８的氧化型环状苯酚硫化物；含有这些物质作为有效成分的电荷控制剂；含有该电荷控制剂、着色剂和粘结树脂的调色剂。该电荷控制剂对于彩色调色剂特别有用，具有带电开始速度快、具有高带电量、且环境稳定性优良的带电特性，而且，在废弃物限制方面不存在问题，是安全的物质。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及电子照片、静电记录等领域用于使静电潜像显影的图像形成装置中使用的电荷控制剂、以及含有电荷控制剂的负带电性调色剂。
技术介绍
在采用电子照片方式的图像形成过程中，在硒、硒合金、硫化镉、非晶硅等无机感光体或者使用电荷发生剂和电荷输送剂的有机感光体上形成静电潜像，用调色剂使之显影，转印到纸或塑料膜上，定影，得到可视图像。感光体根据其构成分为正带电性和负带电性，通过曝光留下打印部分作为静电潜像的情况下，采用相反符号带电性调色剂显影，而将打印部分除电后进行反转显影的情况下，采用相同符号带电性调色剂显影。调色剂由粘合剂树脂和着色剂以及其他添加剂构成，为了赋予理想的摩擦带电特性(带电速度、带电水平、带电稳定性等)、经时稳定性、环境稳定性， 一般使用电荷控制剂。由于该电荷控制剂，调色剂的特性受到很大影响。另外，在彩色调色剂的情况下，需要不会影响色相的淡色，理想的是无色的电荷控制剂。这些淡色或无色的电荷控制剂中，作为负带电性调色剂用的电荷控制剂有羟基苯曱酸衍生物的金属络合物(例如，参照专利文献1 ~ 3 )、芳香族二羧酸金属盐化合物(例如，参照专利文献4 )、邻氨基苯曱酸衍生物的金属络合物(例如,参照专利文献5 6)、有机硼化合物(例如，参照专利文献7~8) 、 二苯酚化合物(例如，参照专利文献9)、杯(n)芳烃化合物(calyx (n) arene )(例如，参照专利文献10~15)以及环状苯酚>5危化物(例如，参照专利文献16)等。另外，作为正带电性调色剂用的电荷控制剂有季铵盐化合物(例如，参照专利文献17~ 19)等。专利文献l:特公昭55-042752号公才艮专利文献2:特开昭61-069073号公才艮专利文献3:特开昭61-221756号公报专利文献4:特开昭57-111541号7>4艮专利文献5:特开昭61-141453号7>才艮专利文献6:特开昭62-094856号乂>报专利文献7:美国专利第4767688号公报专利文献8:特开平1-306861号公4艮专利文献9:特开昭61-003149号公报专利文献10:专利第2568675号公报专利文献ll:专利第2899038号公报专利文献12:专利第3359657号公报专利文献13:专利第3313871号公报专利文献14:专利第3325730号公报专利文献15:特开2003-162100号公报专利文献16:特开2003-295522号^>报专利文献17:特开昭57-119364号公报专利文献18:特开昭58-009154号公报专利文献19:特开昭58-098742号公报专利文献20:特开平10-081680号公报专利文献21:特再WO98/09959号公报但是，这些电荷控制剂大多是由铬或锌等金属形成的络合物或者盐，在废弃物限制方面存在问题，未必可以说是安全的。此外，还存在不能达到完全无色，带电开始速度慢，在高温高湿条件下带电量的环境稳定性方面存在问题，带电量本身低，逆带电调色剂多，或者缺乏分散性或化合物的稳定性等缺点，没有作为电荷控制剂具有令人满意的性能的电荷控制剂。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供新型氧化型混合环状苯酚硫化物及特定的氧化型环状苯酚^5危化物。本专利技术的另一目的在于提供特别是作为彩色调色剂用有用的，提高了带电开始速度，具有高带电量，并具有优良的带电特性，而且在废弃物限制方面不存在问题的安全的电荷控制剂。5本专利技术的另 一 目的在于提供环境稳定性优良的电荷控制剂。本专利技术的另 一 目的在于提供使用该电荷控制剂的具有高带电性能的负带电性调色剂。本专利技术是为实现上述目的进行悉心研究得到的结果，主要包括以下内容。1.氧化型混合环状苯酚硫化物，其是下述通式(1 )表示的氧化型环状苯酚硫化物，是m为8的氧化型环状苯酚硫化物与m为8以外的 整数的氧化型环状苯酚硫化物的混合物。<formula>formula see original document page 6</formula>(式中，R表示碳原子数1至6的直连状或支链状的烷基，m为4至9 的整数，n为1或2。)2. 氧化型环状苯酚硫化物，在上述通式(1 )表示的氧化型环状苯 酚硫化物中，m为8, n为2。3. 上述氧化型混合环状苯酚硫化物或特定的氧化型环状苯酚硫化 物，其中，钠含量为1000ppm以下。4. 电荷控制剂，其特征在于，含有上述氧化型混合环状苯酚硫化物 或特定的氧化型环状苯酚硫化物作为有效成分。5. 调色剂，其特征在于，含有上述氧化型混合环状苯酚硫化物或特 定的氧化型环状苯酚硫化物、着色剂和粘结树脂。本专利技术的氧化型混合环状苯酚硫化物是环境稳定性优良的化合物， 而且是带电控制效果优良的化合物。通过将本专利技术的氧化型混合环状苯 酚硫化物用于调色剂，可以得到迅速开始且高的带电量，结果可以得到 鲜明的图像。本专利技术的电荷控制剂在电荷控制特性、耐环境性、和耐久性方面优 良，用于调色剂时，可以得到没有灰雾，图像浓度、点再现性、细线再现性良好的图像。含有本专利技术的氧化型混合环状苯酚硫化物的调色剂即使在高湿或 低湿环境下带电特性的变化也较少，能够保持稳定的显影特性。本专利技术的氧化型混合环状苯酚硫化物，即电荷控制剂，与以往的电 荷控制剂相比，具有带电的开始速度快，有高带电量，且环境稳定性优 良的带电特性。另外，由于完全无色，因此也可以用于彩色调色剂用电 荷控制剂，不含有在环境问题方面所担心的铬或锌等金属，而且分散性 和化合物的稳定性也很优良。而且，如果氧化型混合环状苯酚硫化物或氧化型环状苯酚硫化物中的钠含量为1000ppm以下，与以往使用的含有制品中钠含量超过 1000ppm的氧化型环状苯酚硫化物作为有效成分的调色剂相比，含有制 品中钠含量为1000ppm以下的氧化型环状苯酚石危化物作为有效成分的 调色剂具有瞬间保持适当带电(时间常数小)，环境稳定性强，特别是 高温高湿时带电不降低的优,泉。作为增加制品中钠含量的主要因素，考虑有在制造工序等过程中混 入以钠为主体的无机盐，或者氧化型环状苯酚硫化物的苯酚基形成钠 盐，本专利技术中测定的钠含量可以认为是作为包含所有这些因素的结果而 体现出的钠含量。钠含量可以采用通常的测定方法，即荧光X射线分析、 原子吸光分析、ICP发光分析、ICP-MS测定、采用离子色谱法的分析等 进行测定，从简便性来看，优选荧光X射线分析。本专利技术人发现氧化型 混合环状苯盼硫化物的钠含量与稳定的带电性能之间存在很高的相关 性，从而完成了本专利技术。也就是说，电荷控制剂被定义为具有对调色剂赋予稳定静电荷的作 用的物质，但在该氧化型混合环状苯酚硫化物中存在一定量以上的作为 副反应产物生成的无机盐类或未反应的有机盐类时，湿度环境下盐类的 影响就变得不能忽视，在高湿度环境下自然是不言而喻的，即使在常湿 环境下也会由于长期工作而缺乏图像的稳定性。电荷控制剂中盐类的测定也可以通过测定分散于水中时的电传导 度进行，但有机盐类有时对水的溶解性非常差，不能获得准确的含量。在本专利技术中，直接测定氧化型混合环状苯酚硫化物中含有的钠，通 过将钠含量控制在一定范围内，可以提供表现出优良带电性能的电荷控 制剂以及使用该电荷控制剂的调色剂。本专利技术的钠含量为1000ppm以本文档来自技高网...

【技术保护点】
氧化型混合环状苯酚硫化物，其是下述通式（１）表示的氧化型环状苯酚硫化物，是ｍ为８的氧化型环状苯酚硫化物与ｍ为８以外的整数的氧化型环状苯酚硫化物的混合物。　［化１］　＊＊＊　（１）　（式中，Ｒ表示碳原子数１至６的直连状或支 链状的烷基，ｍ为４至９的整数，ｎ为１或２。）

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：安村正照，大久保正树，大塚英之，渡边纯，梅川雅文，青木良和，伊藤雅美，樽本直浩，
申请(专利权)人：保土谷化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]