用于电子照相的调色剂制造技术

本发明专利技术涉及一种聚丙烯均聚物和共聚物蜡作为生产调色剂的组分的用途，这些蜡具有低于１０％的不饱和链末端和１０至１００，０００ｍＰａｓ的熔体粘度（在１７０℃时测量），并用金属茂化合物在氢气存在下聚合制备。由于这些蜡具有非常好的热稳定性，因此不会发生蜡熔体褪色或交联。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
在生产用于电子照相的调色剂的配方中，将各种蜡用作抗蹭背(anti-offset)试剂。通过聚丙烯塑料热降解获得的蜡为具有窄分子量分布的硬质蜡。然而，该制备方法某些时候得到具有不饱和末端的褪色产品。用间同立构聚丙烯蜡生产调色剂描述于EP-A-563 834中。这些蜡具有低结晶度和硬度的缺点，这使得它们用作生产调色剂的组分更困难。在PCT/JP96/02134中提出用具有窄分子量分布(即多分散度低于2)并用金属茂催化剂制备的低分子量聚烯烃用于生产调色剂。用金属茂制备的材料的缺点是，当暴露于空气中时蜡熔体的热稳定性不令人满意。避免蜡熔体褪色的一种可能方式是在蜡中加入抗氧剂。然而，这带来增加成本的缺点和某些时候导致其它类型的熔体褪色。另一可能方式是对蜡进行最大程度的纯化以除去聚合过程中带来的所有残余物。这种纯化方法通常通过溶液和过滤方法或通过精馏进行。所述所有方法用于制备热稳定蜡都相当昂贵。因此，本专利技术目的在于寻找可按简单方式获得并且作为调色剂中的组分时具有更好实用性的热稳定蜡。已发现，用金属茂催化剂和氢气进行丙烯与共聚单体聚合制得的蜡具有显著改进的热稳定性，这有利于用这些聚丙烯生产调色剂。因此本专利技术提供一种聚丙烯均聚物或共聚物蜡作为生产调色剂的组分的用途，这些蜡具有低于10％的不饱和链末端和10至100,000mPas的熔体粘度(在170℃时测量)，并用金属茂化合物在氢气存在下聚合制备。因此特别使用这些PP蜡作为复印机和激光打印机中的黑色和彩色调色剂的组分。在所有应用中，避免了熔体褪色或交联，因此即使在高温和在加工机械中停留很长时间的条件下，用户也不会遭受到蜡熔体变化。使用这些聚丙烯蜡的另一个优点是避免了类似胶体的交联，该交联在进一步应用中会导致调色剂的不均匀性。用夹心螯合化合物制备的聚烯烃蜡，特别是用金属茂化合物制备的那些蜡是优选的，其中金属茂为如下通式I的化合物 此通式还包括如下通式Ia的化合物 和如下通式Ib的化合物 在通式I、Ia和Ib中，M1为元素周期表IVb、Vb或VIb族金属，如钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼、钨，优选钛、锆和铪。R1和R2为相同或不同，各自为氢原子，C1-C10-、优选C1-C3-烷基、特别是甲基，C1-C10-、优选C1-C3-烷氧基，C6-C10-、优选C6-C8-芳基，C6-C10-、优选C6-C8-芳氧基，C2-C10-、优选C2-C4-链烯基，C7-C40-、优选C7-C10-芳烷基，C7-C40-、优选C7-C12-烷芳基，C8-C40-、优选C8-C12-芳链烯基或卤原子，优选氯。R3和R4为相同或不同的，各自为可与中心原子M1形成夹心结构的单环或多环烃基。R3和R4优选为环戊二烯基、茚基、苯并茚基或芴基，其中基础结构还可带有另外的取代基或相互桥连。此外，基团R3和R4中的一个可为取代氮原子，其中R24为对R17定义的，优选为甲基、叔丁基或环己基。R5、R6、R8和R9为相同或不同的，各自为氢原子、卤原子、优选氟、氯或溴原子，C1-C10-、优选C1-C4-烷基，C6-C10-、优选C6-C8-芳基，C1-C10-、优选C1-C3-烷氧基，-NR162-、-SR16-、-OSiR163、-SiR163-或-PR162基团，其中R16为C1-C10-、优选C1-C3-烷基，或C6-C10-、优选C6-C8-芳基，或在含Si-或P-的基团中，R16也可为卤原子，优选氯原子，或两个相邻基团R5、R6、R8或R9与连接它们的碳原子一起形成环，特别优选的配体是衍生自基础结构茚基、苯并茚基、芴基和环戊二烯基的取代化合物。R13为 ＝BR17、＝AlR17、-Ge-、-Sn-、-O-、-S-、＝SO、＝SO2、＝NR15、＝CO、＝PR15或＝P(O)R15，其中R17、R18和R19为相同或不同的，各自为氢原子，卤原子，C1-C30-、优选C1-C4-烷基，特别是甲基，C1-C10-氟烷基，优选CF3基团，C6-C10-氟芳基，优选全氟苯基，C6-C10-、优选C6-C8-芳基，C1-C10-、优选C1-C4-烷氧基，特别是甲氧基，C2-C10-、优选C2-C4-链烯基，C7-C40-、优选C7-C10-芳烷基，C8-C40-、优选C8-C12-芳链烯基，或C7-C40-、优选C7-C12-烷芳基，或在每一情况下R17和R18或R17和R19与连接它们的原子一起形成环。M2为硅、锗或锡，优选硅和锗。R13优选为＝CR17R18、＝SiR17R18、＝GeR17R18、-O-、-S-、-SO-、＝PR17或＝P(O)R17。R11和R12为相同或不同的，并为对R17定义的，m和n为相同或不同的，并为0、1或2，优选为0或1，其中m+n为0、1或2，优选为0或1。R14和R15为对R17和R18定义的。合适的金属茂的例子为如下外消旋异构体二甲基甲硅烷基双-1-(2，3，5-三甲基环戊二烯基)二氯化锆、二甲基甲硅烷基双-1-(2，4-二甲基环戊二烯基)二氯化锆、二甲基甲硅烷基双-1-(2-甲基-4，5苯并茚基)二氯化锆、二甲基甲硅烷基双-1-(2-甲基-4-乙基茚基)二氯化锆、二甲基甲硅烷基双-1-(2-甲基-4-异丙基茚基)二氯化锆、二甲基甲硅烷基双-1-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆、二甲基甲硅烷基双-1-(2-甲基茚基)二氯化锆、二甲基甲硅烷基双-1-(2-甲基四氢茚基)二氯化锆、二甲基甲硅烷基双-1-茚基二氯化锆、二甲基甲硅烷基双-1-茚基二甲基锆、二甲基甲硅烷基双-1-四氢茚基二氯化锆、二苯基亚甲基-9-芴基环戊二烯基二氯化锆、二苯基甲硅烷基双-1-茚基二氯化锆、亚乙基双-1-(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化锆、亚乙基双-1-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆、亚乙基双-1-(4，7-二甲基茚基)二氯化锆、亚乙基双-1-茚基二氯化锆、亚乙基双1-四氢茚基二氯化锆、亚乙基双-1-(2-甲基四氢茚基)二氯化锆、亚乙基双-1-(2-甲基-4，5-苯并-6，7-二氢茚基)二氯化锆、亚乙基双-1-(2-甲基茚基)二氯化锆，和这些金属茂二氯化物的烷基或芳基衍生物。为活化单中心催化剂体系，使用合适的助催化剂。用于通式I金属茂的合适助催化剂为有机铝化合物，特别是铝氧烷，或无铝体系如R22xNH4-xBR234、R22xPH4-xBR234、R223CBR234或BR233。在这些通式中，x为1至4，基团R22为相同或不同的，优选为相同的，并为C1-C10-烷基或C6-C18芳基，或两个基团R22与连接它们的原子一起形成环，和基团R23为相同或不同的，优选为相同的，并为可被烷基、卤烷基或氟取代的C6-C18芳基。R22特别为乙基、丙基、丁基或苯基，和R23为苯基、全氟苯基、3，5-双(三氟甲基)苯基、基、二甲苯基或甲苯基。这些助催化剂特别适合与通式I中R1和R2各自为C1-C10烷基或芳基或苄基，优选甲基时的金属茂一起使用。可通过文献方法，如通过与烷基化试剂如甲基锂反应形成衍生物，由此得到通式I的金属茂(参见，有机金属9(1990)1539；J.Am.Chem.Soc.95(1973)6263)。此外，通常需要第三种组分，以提供抵抗极性催化剂毒物。有机铝化合物，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚丙烯均聚物和共聚物蜡作为生产调色剂的组分的用途，所述蜡具有低于１０％的不饱和链末端和１０至１００，０００ｍＰａｓ的熔体粘度（在１７０℃时测量），并用金属茂化合物在氢气存在下聚合制备。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：HF赫尔曼，G霍尔，
申请(专利权)人：科莱恩有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]