一种表面活性剂及其在油基农药剂型中的应用制造技术

本发明专利技术属于农药制剂及表面活性助剂的技术领域，具体涉及一种表面活性剂及其在农药油基剂型中的应用。本发明专利技术采用腰果酚聚氧烷基醚，配合阴离子表面活性剂，充分发挥了腰果酚聚氧烷基醚低温流动性好、乳化能力强、环境中降解性能好的优势，使该表面活性剂能够应用于环保农药油基剂型如可分散油悬浮剂、乳油、油基增效剂等剂型，替代传统的非离子表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)、芳基酚聚氧乙烯醚等。等。

【技术实现步骤摘要】
一种表面活性剂及其在油基农药剂型中的应用


[0001]本专利技术属于农药制剂及表面活性剂
，具体涉及一种表面活性剂及其在农药油基剂型中的应用。

技术介绍

[0002]农药可分散油悬浮剂是近些年迅速发展起来的一种环保剂型，该剂型采用植物油、改性植物油、矿物油等环保溶剂作为分散介质，农药有效成分作为分散相分散在环保溶剂中。
[0003]农药乳油是多年来发展相对比较成熟的剂型，传统乳油使用大量的甲苯、二甲苯、甲醇、二甲基甲酰胺(DMF)等不环保的溶剂，给环境造成了很大的污染。随着国家政策的出台，不环保溶剂的禁、限用，环保溶剂逐渐替代传统溶剂，不含或含少量传统溶剂的环保型乳油逐渐兴起。
[0004]桶混油基增效剂是近年来发展迅速的外加增效剂，尤其是随着飞机防治的逐渐兴起，桶混油基增效助剂更是呈几何倍增长。桶混油基助剂，油基包括植物油、甲酯化植物油、矿物油；除油基外还包括乳化分散剂，以及一些辅助功能组分。
[0005]可分散油悬浮剂、环保型乳油、桶混油基增效剂都要用到乳化剂分散剂，以保证农民用药时可均匀喷洒。传统的乳化分散剂多为烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧烷基醚、芳基酚聚氧乙烯醚、芳基酚聚氧烷基醚等非离子表面活性剂，配以碳原子个数为6～22的烷基长链苯磺酸盐，磺化琥珀酸二酯盐(与碳原子个数为6-22的烷基长链醇形成的酯)，硫酸酯，磷酸酯，聚羧酸等阴离子表面活性剂。
[0006]其中，烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧烷基醚等非离子表面活性剂，由于其水生生物毒性高、生物降解缓慢、具有雌性激素作用影响生物性发育等原因，2003年欧盟2003/53/EC指令正式颁布，指令要求烷基酚乙氧基化物超过0.1％限量被禁止使用。在国内，2011年中国环保部和海关总署发布的《中国严格限制进出口的有毒化学品目录》中，已首次将壬基酚及壬基酚聚氧烷基醚列为禁止进出口物质；2015年7月，农业农村部公示了《农药助剂禁限用名单》的征求意见稿，意见稿明确表示农药助剂禁止使用壬基酚聚氧乙烯醚。在欧洲，芳基酚聚氧乙烯醚、芳基酚聚氧烷基醚等非离子表面活性剂的禁用也有很大的呼声。
[0007]由于烷基酚聚氧烷基醚、芳基酚聚氧烷基醚乳化分散性能优异，其他常规的非离子表面活性剂的乳化分散性能很难完全替代。
[0008]因此，亟需针对烷基酚聚氧烷基醚、芳基酚聚氧烷基醚的水生生物毒性高、生物降解缓慢、难以用常规的非离子表面活性剂替代等缺陷，提供一种乳化性能优异，并且在环境中易于降解的表面活性剂。

技术实现思路

[0009]本专利技术提供一种表面活性剂，包含阴离子表面活性剂和式(I)所示的腰果酚聚氧烷基醚：
[0010][0011]其中，m为-R-O-的平均加成数，其选自1-300之间的数；R为C
2-18
亚烷基；
[0012]当m大于1时，每个R相同或不同，彼此独立地选自C
2-18
亚烷基；
[0013]R1选自C
10-18
烷基或C
10-18
烯基，优选为C
15
烷基或C
15
烯基；
[0014]R2选自H或-O(R-O)
m
H中的一种。
[0015]根据本专利技术的实施方案，其中m可以选自1-250之间的数，如1-200之间的数，例如1-150或1-100之间的数。
[0016]根据本专利技术的实施方案，R1选自-(CH2)
14
CH3、-(CH2)7CH＝CH(CH2)5CH3、-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)2CH3和-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH2中的至少一种。
[0017]根据本专利技术的实施方案，式(I)所述腰果酚聚氧烷基醚的结构如式(I-1)所示：
[0018][0019]其中，R、R1、R2具有上文所述的定义，m为-R-O-的平均加成数，为1-100之间的数。
[0020]根据本专利技术的实施方案，所述腰果酚聚氧烷基醚的-O-(R-O)
m
H链段为一种、两种或多种环氧烷烃的无规、嵌段或交替聚合而形成的基团。
[0021]所述环氧烷可以为2-10元环氧烷，例如为环氧乙烷(EO)、1,2-环氧丙烷(PO)、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷、1,2-环氧己烷、1,2-环氧庚烷、1,2-环氧辛烷、1,2-环氧壬烷、1,2-环氧癸烷、1,2-环氧十二烷、1,2-环氧十八烷。
[0022]根据本专利技术的实施方案，所述阴离子表面活性剂可以选自：C
6-22
烷基苯磺酸盐，磺化琥珀酸二酯盐，聚羧酸，C
6-22
烷基醇被磺酸基、硫酸基、磺酸盐基或硫酸盐基取代后形成的酯，C
6-22
烷基醇的聚氧烷基醚被磺酸基、硫酸基、磺酸盐基或硫酸盐基取代后形成的酯，C
6-14
芳基酚聚氧烷基醚被磺酸基、硫酸基、磺酸盐基或硫酸盐基取代后形成的酯，C
6-22
烷基醇被磷酸酯基或磷酸酯盐基取代后形成的酯，C
6-22
烷基醇的聚氧烷基醚被磷酸酯基或磷酸酯盐基取代后形成的酯和C
6-14
芳基酚聚氧烷基醚被磷酸酯基或磷酸酯盐基取代后形成的酯中的至少一种；
[0023]在一个实施方案中，所述盐可以为钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铵盐、单乙醇铵盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐和三异丙醇胺盐中的至少一种。
[0024]根据本专利技术的实施方案，所述聚羧酸可以为不饱和羧酸单体与一种或多种其他不饱和单体聚合得到的聚羧酸。
[0025]所述其他不饱和单体可以选自苯乙烯、异戊烯、丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、乙烯醇烷氧化物、烯丙醇烷氧化物、甲基烯丙醇烷氧化物和异戊烯醇烷氧化物中的至少一种。
[0026]所述不饱和羧酸单体可以选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、巴豆酸和肉桂酸中的至少一种；
[0027]所述丙烯酸酯可以选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸十二酯和丙烯酸十八酯中的至少一种。
[0028]根据本专利技术的实施方案，所述阴离子表面活性剂可以选自十二烷基苯磺酸钙或磺化琥珀酸二辛脂钠盐；
[0029]根据本专利技术的实施方案，所述表面活性剂中与腰果酚聚氧烷基醚与阴离子表面活性剂的质量比没有特别的限定，例如1:99-99:1,10:90-90:10，如60:40、65:35、70:30、75:25、80:20、85:15、90:10、95:5。
[0030]本专利技术还提供上述表面活性剂作为乳化剂和/或分散剂的用途，优选用于农药油基制剂中的乳化剂和/或分散剂，例如用于可分散油悬浮剂、乳油、油基增效剂中的乳化剂和/或分散剂；
[0031]所述的可分散油悬浮剂和乳油中的药剂可以选自除草剂、杀菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂和生长调节剂单剂及组合物中的至少一种；
[0032]所述本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种表面活性剂，包含阴离子表面活性剂和式(I)所示的腰果酚聚氧烷基醚；其中，m为-R-O-的平均加成数，其选自1-300之间的数；R为C
2-18
亚烷基；当m大于1时，每个R相同或不同，彼此独立地选自C
2-18
亚烷基；R1选自C
10-18
烷基或C
10-18
烯基，优选为C
15
烷基或C
15
烯基；R2选自H或-O(R-O)
m
H中的一种。所述阴离子表面活性剂可以选自：C
6-22
烷基苯磺酸盐，磺化琥珀酸二酯盐，聚羧酸，C
6-22
烷基醇被磺酸基、硫酸基、磺酸盐基或硫酸盐基取代后形成的酯，C
6-22
烷基醇的聚氧烷基醚被磺酸基、硫酸基、磺酸盐基或硫酸盐基取代后形成的酯，C
6-14
芳基酚聚氧烷基醚被磺酸基、硫酸基、磺酸盐基或硫酸盐基取代后形成的酯，C
6-22
烷基醇被磷酸酯基或磷酸酯盐基取代后形成的酯，C
6-22
烷基醇的聚氧烷基醚被磷酸酯基或磷酸酯盐基取代后形成的酯和C
6-14
芳基酚聚氧烷基醚被磷酸酯基或磷酸酯盐基取代后形成的酯中的至少一种；优选地，所述盐可以选自钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铵盐、单乙醇铵盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐和三异丙醇胺盐中的至少一种；优选地，所述聚羧酸可以选自不饱和羧酸单体与一种或多种其他不饱和单体聚合得到的聚羧酸；所述其他不饱和单体可以选自苯乙烯、异戊烯、丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、乙烯醇烷氧化物、烯丙醇烷氧化物、甲基烯丙醇烷氧化物和异戊烯醇烷氧化物中的至少一种；所述不饱和羧酸单体可以选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、巴豆酸和肉桂酸中的至少一种；所述丙烯酸酯可以选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸十二酯和丙烯酸十八酯中的至少一种。2.根据权利要求1所述的表面活性剂，其特征在于，m可以选自1-250之间的数，如1-200之间的数，例如1-150或1-100之间的数；优选地，R1选自-(CH2)
14
CH3、-(CH2)7CH＝CH(CH2)5CH3、-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)2CH3和-(CH2)7CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH2中的至少一种。3.根据权利要求1或2所述的表面活性剂，其特征在于，所述腰果酚聚氧烷基醚的结构如式(I-1)所示：
其中，R、R1、R2具有权利要求1所述的定义，m为-R-O-的平均加成数，为1-100之间的数；优选地，所述腰果酚聚氧烷基醚的-O-(R-O)
m
H链段为一种、...

【专利技术属性】
技术研发人员：庞红宇，李磊，陈明亮，吴丹，
申请(专利权)人：联泓江苏新材料研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：