树脂颗粒分散液、调色剂、显影剂和成像方法技术

本发明专利技术涉及树脂颗粒分散液、静电图像显影调色剂及其制备方法、静电图像显影剂和成像方法。所述树脂颗粒分散液包含树脂颗粒，所述树脂颗粒含有具有端羧基的聚酯，所述聚酯是由缩聚性单体缩聚得到的，其中，所述聚酯具有部分中和而形成羧基阴离子的端羧基；在用红外光谱仪测定的树脂颗粒的吸收光谱中，该树脂颗粒分散液中的树脂颗粒具有约０．３０至约０．９０的（ｄ↓［ａ］／（ｄ↓［ａ］＋ｄ↓［ｃ］））值，ｄ↓［ｃ］表示在１，７８０ｃｍ↑［－１］～１，６８０ｃｍ↑［－１］处的端羧基的峰强度，ｄ↓［ａ］表示１，６７０ｃｍ↑［－１］～１，５５０ｃｍ↑［－１］处的中和过的羧基阴离子的峰强度；中和前所述聚酯具有约１ｍｇ.ＫＯＨ／ｇ以上且小于约１５ｍｇ.ＫＯＨ／ｇ的酸值；相对于每１００重量份的树脂颗粒，所述树脂颗粒分散液包含约０．１重量份～约２０重量份的二元以上有机酸；而且所述树脂颗粒具有约０．１μｍ～约２．０μｍ的中值粒径。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及静电图像显影调色剂、该调色剂的制备方法、可以用作 该调色剂原料的树脂颗粒分散液和该树脂颗粒分散液的制备方法，在用 显影剂将由电子照相法、静电记录法等形成的静电潜像显影时使用所述 10静电图像显影调色剂。本专利技术还涉及使用该静电图像显影调色剂的静电 图像显影剂和成像方法。
技术介绍
为得到用于静电图像显影调色剂用聚酯树脂，特别是无定形聚酯(有 15时也称为非结晶性聚酯)树脂，通常采用縮聚方法，使用这些方法需要高能量，S卩，因为其单体的反应性低，在超过20(TC的高温下使用大动力 搅拌，并且在高减压下反应时间远大于IO小时。在制备低反应性的聚酯树脂时， 一般使用在高温范围内具有高活性 的金属催化剂。20 但是，使用含有硫原子的布朗斯台德(Bronsted)酸作为聚酯的縮聚催化剂的技术能够实现15(TC以下的低温聚合，从降低调色剂的总生产能 耗的角度看，这对于地球的环境保护非常重要。制备聚酯树脂水性分散液的方法包括如溶液法、反相乳化法和高温 乳化法等现有方法。溶液法在回收设备上需要大量投资，从环境安全角25度看也是不理想的，而且由于不能完全除去溶剂，所以溶液法还存在画 质问题，例如调色剂的残余溶剂引起非图像区域中的模糊。为了制备自乳化聚酯，已经使用具有特定结构的亲水性聚合物及其 盐(磺酰邻苯二甲酸、例如以PDPS (磺基邻苯二甲酸二甲酯钠)为例的 磺酸及其碱中和的盐)，但是在用作调色剂用树脂时，由于体积电阻率降降低，以及在高温高湿环境中带电性变差，所以在实际应用中存在问题。 不使用溶剂的聚酯乳化技术包括下面示出的例子，但是它具有如下 的品质问题。特开2002-351140号公报披露，在190'C以上的高温，将含有聚酯的 5调色剂原料加热熔融之后乳化在水中。但是，在树脂乳化时需要很大能 量，因此不能实现实际应用。此外，高能条件下的乳化会引起树脂的分 解，产生诸如组成分布不均匀和分散液中的树脂颗粒的粒度分布不均匀 等问题。因此，使用该原料的调色剂产生非图像区域的模糊和画质稳定 性的问题。io 在这种情况下，就非溶剂体系而言，人们己经提出了中和乳化法，将加热的碱溶液加到聚酯树脂中以中和树脂端基，从而得到在水中的溶 解性，这种方法有时也称为碱中和法，它不同于上述的高温乳化法，即 特开2002-351140号公报中披露的前述方法。由所述中和乳化法得到聚酯的树脂颗粒分散液的方法包括下面的例15子。特开平9-296100号公报披露了一种方法，该方法使用相对于含有聚 酯的树脂的1.1倍当量 1.3倍当量的胺中和剂来中和树脂，以制备树脂 颗粒分散液。但是，由这种方法制备的树脂颗粒分散液具有两个粒度分 布峰，并且容易粗大，以至于中值粒径为l(am以上，很明显该方法不适20合制备调色剂用的树脂颗粒分散液。作为中和乳化法的另一个例子，特开2000-191892号公报提供了一 种聚酯水性分散液，该分散液含有酸值为2 KOHmg/g 70 KOHmg/g的 聚酯树脂、能使该聚酯树脂的羧基离子化的中和剂和水性介质，并且还 披露了一种烷基縮水甘油基酯作为具有一个官能团的化合物，目的在于25通过该化合物与聚酯单体反应将乳化性赋予给聚酯单体。但是，特开 2000-191892号公报披露的方法在聚酯溶解度和微粒化方面不充分，难以 将适合用作调色剂树脂的无定形聚酯树脂乳化至适合调色剂用树脂颗粒 分散液的粒径。特开2000-26709号公报披露了改善了粒度分布的聚酯水性分散液的制备，制备方式如下用相对于含有聚酯的树脂的1.1倍当量 1.3倍当 量的胺中和剂来中和树脂，以制备树脂颗粒分散液，然后进行喷射粉碎 处理。但是，该树脂末端的羧酸的COOH基团的碱化量不恒定，从而部 分该树脂不可溶，并且得到的聚酯水性分散液的粒径和粒度分布不均匀。 5因此，在使用该乳化液作原料制备调色剂时，出现在高湿条件下产生非 图像区域的模糊的问题。在前述乳化技术中，用具有15 mg《OH/mg以下的低酸值的树脂不 能得到足够的固体浓度，但是用具有高酸值的树脂可以得到足够的固体 浓度。io 在高湿条件下储存时，由于搅拌应力，仅使用具有高酸值的树脂易于引起电荷泄漏，并且调色剂中的电荷不稳定，从而多张印刷页之间的 实地图像浓度会波动，特别是，初始阶段的浓度可能不同于一段时间之 后(印刷几万页之后)的浓度。甚至在用包括上述现有技术中的聚酯端羧基的中和方法在内的任何15乳化方法来制备聚酯水性分散液的情况中，仅仅可以得到一定程度的改 进，即控制碱的加入量可以稍微改变树脂颗粒分散液的特性，但是目前 的情况是，还没有一种方法能够控制静电图像显影调色剂用树脂颗粒分 散液的粒度分布。在使用粒度分布不均匀的或较宽的聚酯树脂颗粒分散液作为原料制20备来调色剂的情况中，不均匀的或较宽的粒度分布会损害凝集和融合的 稳定性，并且会在高温高湿条件下引发电荷泄漏，导致非图像区域的模 糊或者间色定影图像的光泽不均匀。但是，目前的情况是还没有开发出 一种解决该问题的方法。此外，在
技术介绍
的碱中和方法中，使用具有15 mg《OH/mg以上 25的高酸值树脂可以得到具有足够的固体浓度的水性分散液，但是树脂酸 值小于15 mg《OH/mg的情况下，难以得到30%以上的足够的固体浓度。而且，使用酸值为15 mg'KOH/mg以上的聚酯树脂作为原料来制备 的调色剂时，在高湿条件下长期储存时发生因吸湿导致的电荷泄漏和由 此产生的电荷不均匀，从而在第一页印刷物与印刷50,000页之后得到的印刷物之间的实地图像浓度存在较大的差别。为了消除画质不良，需要使用低酸值树脂作为调色剂用树脂，但是 在低酸值树脂中用碱中和方法难以制备调色剂用树脂颗粒分散液。5
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种树脂颗粒分散液，即使使用低酸值树脂， 该分散液也具有优异的树脂颗粒粒度分布。本专利技术的其他目的在于提供一种静电图像显影调色剂及其制造方 法，以及一种静电图像显影剂和一种使用所述调色剂或显影剂的成像方 10法，通过使用所述树脂颗粒分散液，所述静电图像显影调色剂在高温高 湿条件下具有优异的带电性和长期画质维持性，并且还具有优异的间色 定影图像的光泽度。本专利技术提供下列(1) (19)。(1) 一种树脂颗粒分散液，所述分散液包含树脂颗粒，所述树脂颗 15粒包含具有端羧基的聚酯，所述聚酯是由縮聚性单体縮聚得到的，其中，所述聚酯具有部分中和而形成羧基阴离子的端羧基，在用红外光谱仪测定的树脂颗粒的吸收光谱中，该树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的(4/(4+d^ 值为约0.30 约0.90，de表示在1，780 cm—1 1,680 cm—1处的端羧基的峰强 度，da表示在1,670 cm'1 1,550 cm—1处的中和过的羧基阴离子的峰强度， 20中和前所述聚酯的酸值为约1 mg'KOH/g以上且小于约15 mg'KOH/g，相 对于每100重量份的树脂颗粒，所述树脂颗粒分散液中的二元以上有机 酸的含量为约0.1重量份 约20重量份，并且所述树脂颗粒的中值粒径 为约0.1 (im至约2.0 |xm。(2) 如(1)项所述的树脂颗粒分散液，其中，所述树脂颗粒的重 25 均分子量为1，500 55，000。(3) 如(1)项所述的树脂颗粒分散本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂颗粒分散液，所述分散液包含树脂颗粒，所述树脂颗粒包含具有端羧基的聚酯，所述聚酯是由缩聚性单体缩聚得到的，其中，所述聚酯具有部分中和而形成羧基阴离子的端羧基，在用红外光谱仪测定的树脂颗粒的吸收光谱中，该树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的（ｄ↓［ａ］／（ｄ↓［ａ］＋ｄ↓［ｃ］））值为０．３０～０．９０，ｄ↓［ｃ］表示１，７８０ｃｍ↑［－１］～１，６８０ｃｍ↑［－１］处的端羧基的峰强度，ｄ↓［ａ］表示１，６７０ｃｍ↑［－１］～１，５５０ｃｍ↑［－１］处的中和过的羧基阴离子的峰强度，中和前所述聚酯的酸值为１ｍｇ.ＫＯＨ／ｇ以上且小于１５ｍｇ.ＫＯＨ／ｇ，相对于每１００重量份的树脂颗粒，所述树脂颗粒分散液中的二元以上有机酸的含量为０．１重量份～２０重量份，而且所述树脂颗粒的中值粒径为０．１μｍ～２．０μｍ。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：目罗史明，松冈弘高，平冈智，佐佐木有希，松村保雄，
申请(专利权)人：富士施乐株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]