金属氧化物制剂制造技术

本发明专利技术公开了一种组合物，其包含会受ＴｉＯ↓［２］和／或ＺｎＯ存在的不利影响的成分，及掺杂有其它元素的ＴｉＯ↓［２］和／或ＺｎＯ，和／或还原的ＺｎＯ。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及金属氧化物制剂，特别是UV屏蔽组合物，所述组合物包括那些含有这些氧化物并适用于化妆品和局部药物用途的组合物，以及含有其的聚合组合物。与暴露于阳光相关的结果是公知的。所以，皮肤暴露于UVA和UVB光可能会导致，例如晒黑，过早老化和皮肤癌。商业防晒剂通常含有可以反射和/或吸收UV光的成分。这些成分包括，例如，诸如氧化锌和二氧化钛的无机氧化物以及有机防晒剂。大多数有机防晒剂仅能吸收UVA-UVB波谱中的部分光，其结果就是如果要想获得覆盖整个UVA-UVB波谱的屏蔽效果，通常需要使用不同有机防晒剂的组合。一些有机防晒剂和防晒剂组合物的其它成分对UV光是稳定的，而其它成分则是光敏感的，且/或可被UV光激发后降解所述组合物中的其它组分。二氧化钛和氧化锌通常以“微”或“超细”(20-50nm)颗粒(所谓的微反射体)的形式组方，因为根据瑞利法则，尺寸小于入射光波长10％的颗粒可以散射光，其中所述散射光的强度与所述波长的四次幂成反比。因此，这些颗粒可以散射波长从280或290nm到315/320nm的UVB光，和UVA光(波长从315/320nm到400nm)，以及波长更长的可见光，防止晒黑同时在皮肤上保持不可见。然而，二氧化碳和氧化锌也可以有效地吸收UV光，通过最初形成电子空穴配对导致形成超氧化物和羟基自由基，其进而可能对所述组合物的其它成分造成损伤。TiO2的锐钛矿(anatase)和金红石(rutile)晶形是半导体，分别具有3.23和3.06eV的带隙能量，对应约385nm和400nm的光(leV相当于8066cm-1)。所以，当提供较好的波长覆盖范围时，这些氧化物会促进有机防晒剂的降解，并引起所述制剂中其它成分的降解，所述有机防晒剂包括UVA有机防晒剂，如羟苯甲酮。曾试图通过包衣降低TiO2和ZnO的不利作用，但是包衣却不总是有效。现在意外的发现，根据本专利技术，任何会受TiO2和/或ZnO的不利影响的化合物特别是有机防晒剂的降解是可以被延缓的，前提是含有这些化合物的组合物中含有掺杂有其它元素的氧化锌或二氧化钛和/或还原的氧化锌来替代“普通”TiO2和/或ZnO或作其补充。换言之，通过在防晒剂组合物等中使用这些掺杂的或还原的材料而不是单独的普通二氧化钛或氧化锌，其可以提供，例如，用等量有机防晒剂获得更好的UV光防护的组合物，或者具有相同的UV光屏蔽效果但含有更少量有机防晒剂的组合物。所以，通过引入掺杂的和/或还原的材料，确实可能提供全天防护的防晒剂。所以，本专利技术提供了一类组合物，所述组合物包含至少一种会受TiO2和/或ZnO存在的不利影响(当然，通常所述不利作用是在TiO2和/或ZnO存在下由UV光引起的)，和掺杂有其它元素的TiO2和/或ZnO，和/或还原的氧化锌。在所给出的内容中，本领域所属人员可清楚了解所述不利作用是否存在，以及在何种条件下存在。对不同的产品和不同的最终用途，所述作用是否为不利作用，及相关条件可能是不同的。例如，对防晒剂和用于人体的化妆品和局部使用的其它组合物而言，人们关注的是，当所述组合物在TiO2和/或ZnO存在下，暴露于强度相当于中午的地中海阳光，或10mW每平方厘米强度的波长290nm到400nm的UV光8小时的情况下，对所述组分的不利作用。在所述组合物并未用于人体时，例如油漆和涂料，所关注的是只有当所述组合物长时间(例如一周，一个月或一年)暴露或在较苛刻的条件下才会变得明显的对所述组分的不利作用。在优选实施方案中，我们关注的是用于上述条件时会发生任何化学变化(通常化学变化会使得所述组合物的功效降低，或降低其使用寿命)的组分。受TiO2和/或ZnO的不利影响的成分通常是那些对自由基攻击敏感的成分。它们本质上可以是稳定的；这种攻击与均键裂解能(homolytic band dissociation energy)有关。这些成分包括诸如聚合物的大分子和例如具有不饱和烯键或含有不稳定氢原子如叔氢原子或包括氯在内的其它不稳定物质的小分子。自由基攻击还可以破坏小分子和诸如聚酰胺或聚脂的大分子的酰胺连接或酯连接。TiO2或ZnO的存在可导致所述成分的物理性质改变。对聚合物，这可能是例如在断裂时的可拉伸强度或伸长率的改变；而对小分子，所述自由基攻击通常导致其化学结构的改变，从而引起诸如熔点、沸点和粘度的物理性质改变，以及其功能参数的改变，或者，在某些情况下，毒性的改变。当然，所有这些改变的检测都是本领域所述技术人员显而易见的。本专利技术特别适用于适合化妆品或药物用途的UV防晒组合物。“适合化妆品或药物用途的UV防晒组合物”是指具有UV防晒活性的任意化妆品或局部药物组合物，即包括其基本功能可能不是防晒的组合物。应该理解，所述掺杂的TiO2/ZnO或还原的ZnO可以是所述组合物中具有UV防晒活性的唯一组分，即所述组合物并不一定必须含有机UV防晒剂。然而，所述组合物却含有会受TiO2和/或ZnO的不利作用影响的组分。应当理解，所述组合物还可以含有未掺杂或还原的TiO2和/或ZnO。可被降解的有机成分通常是UV防晒剂。当暴露于UV光时，某些成分通常是有机防晒剂对这样的光是相当稳定的，但是，当在氧化二钛或氧化锌存在的条件下暴露于UV光时，却被降解。因此，使用这样的组合不能满意地配制全波谱的防晒剂。然而，如果使用掺杂的二氧化钛或掺杂的或还原的氧化锌来替代(部分或完全)普通TiO2/ZnO，所述有机防晒剂就不会以相同方式降解。所以，本专利技术提供了增大所述防晒制剂的UV波谱的方法，包括向所述制剂中引入掺杂的TiO2和/或掺杂的或还原的ZnO，其中所述制剂含有在氧化二钛和/或氧化锌存在时受UV光的不利作用影响的有机防晒剂。本专利技术还提供一类组合物，其含有受UV光(在未掺杂的TiO2和/或ZnO存在时)的不利作用影响的有机防晒剂和掺杂的TiO2和/或掺杂的或还原的ZnO。在优选实施方案中，所述组合物由于源自TiO2和/或ZnO的自由基攻击造成的UV吸收损失率与除不含所述掺杂其它元素的TiO2和/或ZnO或还原的氧化锌外配方相同的组合物的损失率相比优选至少低5％。因此，如果在至少一部分所述UVA和/或UVB波谱中的所述UV吸收损失率(暴露于UV)为X，则被降解的所述有机成分量所具有的吸收损失率为Y，且Y高于X，优选高至少5％，而掺杂的TiO2和/或ZnO和/或还原的ZnO的量使所述损失率由Y降低至X。本专利技术还提供了掺杂的TiO2/ZnO或还原的氧化锌降低防晒剂组合物的UV吸收损失率的用途，所述组合物包含一种或多种受TiO2和/或ZnO的不利作用影响的有机防晒剂。本专利技术还提供了提高有机防晒剂组合物效力(提高稳定性)的方法，包括向所述组合物中引入掺杂的TiO2/ZnO和/或还原的氧化锌，其中所述组合物包含一种或多种在TiO2和/或ZnO存在下会被UV光降解的成分。有时所述降解产物(分解的化学物质)是有毒的。因此，本专利技术还提供了降低UV防晒剂组合物中毒性化合物生成的方法，包括向其中引入掺杂的TiO2/ZnO和/或还原的ZnO。然而，其它有机成分也很容易受到自由基攻击，所产生的降解产物可能导致所述UV防晒剂降解。然而，应该理解之一原理还可应用于化妆品之外的组合物。当所述组合物中存在不会被UV光降解，但本文档来自技高网...

【技术保护点】
组合物，包含在ＴｉＯ↓［２］和／或ＺｎＯ存在下会受ＵＶ光的不利影响的成分，和掺杂有其它元素的ＴｉＯ↓［２］和／或ＺｎＯ，和／或还原的ＺｎＯ。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：乔治巴里帕克，巴里福莱特，约翰诺兰德，
申请(专利权)人：奥克松尼卡有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]