一种无卤阻燃性松香基环氧树脂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种无卤阻燃性松香基环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：将经过还原的制备而得的马来松香醇、溶剂和催化剂投入反应釜中，加热搅拌溶解搅拌均匀，再将磷化物投入反应釜中，磷化催化反应；反应结束后冷却，降至室温中和；然后将所得中间产物和环氧氯丙烷、环氧化催化剂，加热反应；所得产物过滤，水洗除去卤素离子，干燥，升温减压除溶剂，即可。本发明专利技术得到的无卤阻燃性松香基环氧树脂，分子中存在菲环磷化物结构和高环氧官能度，其固化产物具有强的抗紫外线性能、高强度、高阻燃性、高耐化学品性、高电学性能。该产品具有高环氧官能度，固化物可以提供非常高的交联密度和良好的阻燃性，不产生腐蚀性气体、阻燃效果持久、毒性低。低。

【技术实现步骤摘要】
一种无卤阻燃性松香基环氧树脂及其制备方法


[0001]本专利技术涉及阻燃环氧树脂
，尤其涉及一种无卤阻燃性松香基环氧树脂及其制备方法。

技术介绍

[0002]目前，市场上阻燃性环氧树脂，基本上为高溴型。随着电子领域的要求日益提高，低卤或无卤型阻燃性环氧树脂需要逐步增大，杂环型环氧在阻燃性无法满足需求。我国松香资源丰富，是一种天然可再生资源，为充分发挥松香本身的特点和优点，对其进行环氧化深加工，不但可以丰富环氧树脂品种，制备出特殊性能的高性能环氧树脂，本专利技术提供了一种无卤阻燃性松香基环氧树脂及其制备方法。

技术实现思路

[0003]基于
技术介绍
存在的技术问题，本专利技术提出了一种无卤阻燃性松香基环氧树脂的制备方法。本专利技术还提供了采用上述制备方法制备得到的无卤阻燃性松香基环氧树脂，该产品具有高环氧官能度，固化物可以提供非常高的交联密度和良好的阻燃性。
[0004]本专利技术的技术方案如下：
[0005]一种无卤阻燃性松香基环氧树脂，其结构式如下：
[0006][0007]一种无卤阻燃性松香基环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0008](1)将经过还原的制备而得的马来松香醇、溶剂和催化剂投入反应釜中，加热搅拌溶解搅拌均匀，再将磷化物投入反应釜中，磷化催化反应；
[0009](2)上述反应结束后冷却，降至室温，加氢氧化钠进行中和；
[0010](3)步骤(2)所得中间产物和环氧氯丙烷、环氧化催化剂，在加热情况下反应3～10
小时；/>[0011](4)所得产物过滤，水洗除去卤素离子，干燥，升温减压除溶剂，即得无卤阻燃性松香基环氧树脂。
[0012]优选的，按重量份计，上述步骤中各反应组分的配比为：马来松香醇1128～ 1600份，磷化物100～180份，催化剂1～15份，溶剂1100～1600份，氢氧化钠160～400份，环氧氯丙烷300～2560份和环氧化催化剂0.5-300份。
[0013]优选的，步骤(1)加入的马来松香醇可以为马来松香醇、氢化马来松香醇，优选氢化马来松香醇。
[0014]优选的，步骤(1)加入的磷化物可以为三氯氧磷、三氯化磷、DOPO、磷酸、亚磷酸中的任意一种，优选三氯氧磷。
[0015]优选的，步骤(1)加入的磷化催化剂可以为氯化镁、氯化钙、硫酸钙中的任意一种，优选氯化钙。
[0016]优选的，步骤(1)磷化催化反应的温度为30～150℃，反应的时间为2～ 10小时，优选80℃，3～5小时。
[0017]优选的，步骤(1)加入的溶剂可以为甲苯、二甲苯、蒎烷等饱和溶剂中的任意一种,优选二甲苯或蒎烷。
[0018]优选的，步骤(3)加入的环氧化催化剂为正四丁基溴化铵(TBAB)、四甲基氯化铵、三氟化硼乙醚络合物、氢氧化钠等中的一种，优选氢氧化钠或三氟化硼乙醚络合物。
[0019]优选的，步骤(3)磷化催化反应的温度为60～90℃，反应时间为2～8小时，优选80℃，4～7小时。
[0020]本专利技术的有益之处在于：
[0021]一是进一步拓展了松香的使用范围；二是开拓了特种环氧树脂材料新来源、新品种；三是本专利技术的阻燃性松香基环氧树脂分子中存在菲环磷化物结构和高环氧官能度，其固化产物具有强的抗紫外线性能、高强度、高阻燃性、高耐化学品性、高电学性能，不产生腐蚀性气体、阻燃效果持久、毒性低。
具体实施方式
[0022]实施例1
[0023]一种无卤阻燃性松香基环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0024](1)将1200份马来松香醇、1200份二甲苯溶剂和1.2份氯化钙投入反应釜中，加热搅拌溶解搅拌均匀，于50℃将三氯氧磷投入并混合均匀，加热至80℃并保温反应4小时；
[0025](2)冷却，降至室温，加40份氢氧化钠进行中和；
[0026](3)步骤(2)所得反应物经过滤后同2500份环氧氯丙烷一起加入反应釜中，搅拌升温到80℃，加入280份氢氧化钠，反应6.5小时；
[0027](4)所得产物过滤，用70～80℃的热水，水洗4次除去卤素离子，干燥，升温减压除溶剂，即得无卤阻燃性松香基环氧树脂。
[0028]实施例2
[0029]一种无卤阻燃性松香基环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0030](1)将1200份马来松香醇、1200份二甲苯溶剂和1.2份氯化钙投入反应釜中，加热
搅拌溶解搅拌均匀，于50℃将三氯氧磷投入并混合均匀，加热至80℃并保温反应4小时；
[0031](2)冷却，降至室温，加40份氢氧化钠进行中和；
[0032](3)步骤(2)所得反应物经过滤后同2500份环氧氯丙烷一起加入反应釜中，搅拌升温到80℃，加入3份四甲基氯化铵，反应6.5小时；
[0033](4)所得产物过滤，用70～80℃的热水，水洗4次除去卤素离子，干燥，升温减压除溶剂，即得无卤阻燃性松香基环氧树脂。
[0034]实施例3
[0035]一种无卤阻燃性松香基环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0036](1)将1200份马来松香醇、1200份二甲苯溶剂和1.2份氯化钙投入反应釜中，加热搅拌溶解搅拌均匀，于50℃将三氯氧磷投入并混合均匀，加热至80℃并保温反应4小时；
[0037](2)冷却，降至室温，加40份氢氧化钠进行中和；
[0038](3)步骤(2)所得反应物经过滤后同2500份环氧氯丙烷一起加入反应釜中，搅拌升温到80℃，加入1份三氟化硼乙醚络合物，反应6.5小时；
[0039](4)所得产物过滤，用70～80℃的热水，水洗4次除去卤素离子，干燥，升温减压除溶剂，即得无卤阻燃性松香基环氧树脂。
[0040]实施例4
[0041]一种无卤阻燃性松香基环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0042](1)将1200份马来松香醇、1200份二甲苯溶剂和1.2份氯化钙投入反应釜中，加热搅拌溶解搅拌均匀，于50℃将磷酸投入并混合均匀，加热至70℃并保温反应5小时；
[0043](2)冷却，降至室温，加40份氢氧化钠进行中和；
[0044](3)步骤(2)所得反应物经过滤后同2500份环氧氯丙烷一起加入反应釜中，搅拌升温到80℃，加入1份三氟化硼乙醚络合物，反应6.5小时；
[0045](4)所得产物过滤，用70～80℃的热水，水洗4次除去卤素离子，干燥，升温减压除溶剂，即得无卤阻燃性松香基环氧树脂。
[0046]实施例5
[0047]一种无卤阻燃性松香基环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0048](1)将1200份马来松香醇、1200份二甲苯溶剂和3份氯化镁投入反应釜中，加热搅拌溶解搅拌均匀，于50℃将三氯氧磷投入并混合均匀，加热至80℃并保温反应4小时；
[0049](2)冷却，降至室温，加40份氢氧化钠进行中和；
[0050](3)步骤(2)所得反本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种无卤阻燃性松香基环氧树脂的制备方法，其特征在于，其结构式如下：2.一种无卤阻燃性松香基环氧树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将经过还原的制备而得的马来松香醇、溶剂和催化剂投入反应釜中，加热搅拌溶解搅拌均匀，再将磷化物投入反应釜中，磷化催化反应；(2)上述反应结束后冷却，降至室温，加氢氧化钠进行中和；(3)步骤(2)所得中间产物和环氧氯丙烷、环氧化催化剂，在加热情况下反应3～10小时；(4)所得产物过滤，水洗除去卤素离子，干燥，升温减压除溶剂，即得无卤阻燃性松香基环氧树脂。3.如权利要求2所述的无卤阻燃性松香基环氧树脂的制备方法，其特征在于，按重量份计，上述步骤中各反应组分的配比为：马来松香醇1128～1600份，磷化物100～180份，催化剂1～15份，溶剂1100～1600份，氢氧化钠160～400份，环氧氯丙烷300～2560份和环氧化催化剂0.5-300份。4.如权利要求2所述的无卤阻燃性松香基环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤(1)加入的马来松香醇可以为马来松香醇、氢化马来松香醇，优选氢化马来松香醇。5.如权利要求2所述的无卤阻燃性松香基环氧树脂的制...

【专利技术属性】
技术研发人员：雷冠军，
申请(专利权)人：衡阳拓创聚合新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：