9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴的结晶体制造技术

本发明专利技术的课题在于，提供一种9,9

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴的结晶体


[0001]本专利技术涉及一种9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴的结晶体以及该结晶体的制造方法，该结晶体的特征在于，其由差示扫描量热分析测得的熔点为182～187℃、且不是包合物、或者残留的有机溶剂的含量为1重量％以下。

技术介绍

[0002]以往，9,9-双(4-羟基苯基)芴等具有芴骨架的化合物群，因耐热性和光学特性等方面优异，而被应用于聚碳酸酯树脂等热塑性合成树脂原料、环氧树脂等热硬化性树脂原料、抗氧化剂原料、热敏记录体原料、光致抗蚀剂原料等用途。其中，由具有下式(1)所示的化学结构的9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴制造的树脂，因光学特性优异而备受瞩目(例如专利文献1等)。作为上式(1)所示的9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴的制造方法，已知在碳酸二甲酯溶剂中，使2,3-苯并-9-芴酮和酚在3-巯丙酸及甲磺酸存在下进行缩合，并将析出的晶体进行分离干燥的方法(专利文献1)，但是由本方法所得的晶体为在9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴上包合有碳酸二甲酯的包合结晶体。此外，已知在含有9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴的反应混合物中，添加丙酮，将析出的晶体分离后，进一步用丙酮进行再结晶的方法(专利文献2)，但所得的晶体为9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴与丙酮的包合结晶体。9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴的以往包合结晶体，由于使属于客体化合物的溶剂释出的温度在晶体的熔点以上，因此即使为了去除所包合的溶剂而提高温度，由于晶体会熔融，所以尚未知晓获得不含溶剂的晶体的方法。已知9,9-双(4-羟基苯基)芴等具有芴骨架的化合物群，会与反应溶剂或纯化所使用的溶剂形成包合化合物，另一方面，为了去除所包合的溶剂需要在高温下耗费很多时间，因此除了很难适用于工业规模外，也已知包合有溶剂的具有芴骨架的化合物在环氧树脂、聚酯等的制造原料和其他用途中就工业上的使用而言存在问题(专利文献3)。现有技术文献专利文献
[0003]专利文献1日本特开2017-036249号公报专利文献2国际公开第2015/147115号专利文献3日本特开平10-245352号公报
[0004]本专利技术以上述情况为背景予以完成，本课题在于，提供一种9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴的结晶体以及该结晶体的制造方法，该结晶体具有特定的熔点、且不是包合物、或者残留的有机溶剂的含量为1重量％以下。
[0005]本专利技术者们，为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现：通过使用特定的溶剂进行晶析，可获得一种9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴的结晶体，其具有特定熔点、且不是包合物、或者残留的有机溶剂的含量为1重量％以下，从而完成了本专利技术。
[0006]本专利技术如下。1.一种9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴的结晶体，其特征在于，其由差示扫描量热分析测得的熔点为182～187℃。2.根据1.所述的结晶体，其特征在于，其不是包合物。3.根据1.或2.所述的结晶体，其特征在于，其残留的有机溶剂的含量为1重量％以下。4.一种1.～3.中任一项所述的结晶体的制造方法，其特征在于，包括使用甲醇及水的混合溶剂进行晶析的工序。5.根据4.所述的制造方法，其特征在于，进而包括将由晶析所得的晶体在45℃以上且低于熔点的温度条件下进行干燥的工序。
[0007]根据本专利技术，可提供一种9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴的结晶体以及该结晶体的制造方法，该结晶体具有特定的熔点、且不是包合物、或者残留的有机溶剂的含量为1重量％以下。在9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴包合有有机溶剂等化合物的情况下，当使该包合物与例如(甲基)丙烯酸等进行反应时，会发生所包合的有机溶剂等化合物阻碍反应而使反应无法进行的问题。此外，将该包合物熔融而作为树脂原料使用时，除了必须从反应装置中去除熔融中产生的源自于所包合的有机溶剂等化合物的蒸汽外，还有因为残留的有机溶剂等化合物而造成目的树脂的品质下降等问题。进而，由于所包合的有机溶剂等化合物的闪燃点和点燃点，也会在该包合物运输和保存时有防灾方面的担忧。如上所述，尚未知晓一种具有特定的熔点、且不包合有机溶剂等化合物、或者残留的有机溶剂的含量为1重量％以下的9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴的结晶体。而且，作为以往的从包合晶体中去除有机溶剂的方法，仅知晓将晶体熔融而进行去除等在工业上难以实施或非常耗费成本的方法。即，一种具有特定的熔点、不包合有机溶剂等化合物、或者残留的有机溶剂的含量为1重量％以下的9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴的新的结晶体及其制造方法的提供，对于树脂原料等工业上的使用而言是非常有用的。
附图说明
[0008]图1为表示合成例中所得的结晶体(本专利技术的结晶体)的差示扫描量热测定(DSC)曲线的图。图2为表示实施例1中所得的结晶体(本专利技术的结晶体)的差示扫描量热测定(DSC)曲线的图。图3为表示对比例1中所得的结晶体的差示扫描量热测定(DSC)曲线的图。图4为表示对比例2中所得的结晶体的差示扫描量热测定(DSC)曲线的图。
具体实施方式
[0009]以下详细说明本专利技术。本专利技术的9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴为下式(1)所示的化合物。
[0010]＜关于合成方法＞关于本专利技术的9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴的合成方法，并无特别限定，可适用公知的9,9-双(4-羟基苯基)芴等具有芴骨架的化合物的制造方法，例如，可通过如以下反应式所示的反应来获得，即，将酚和2,3-苯并-9-芴酮作为原料，使它们在酸催化剂存在下进行反应。
[0011]对上述反应式所示的酚与2,3-苯并-9-芴酮的反应进行说明。酚相对于2,3-苯并-9-芴酮的加入摩尔比，只要为理论值(2.0)以上则并无特别限定，通常以2～20倍摩尔量的范围来使用，优选以3～10倍摩尔量的范围来使用。所使用的酸催化剂并无特别限定，可使用公知的酸催化剂。作为具体的酸催化剂，例如可列举：盐酸、氯化氢气体、60～98％硫酸、85％磷酸等无机酸，对甲苯磺酸、甲磺酸、草酸、甲酸、三氯乙酸或三氟乙酸等有机酸，杂多酸(heteropoly acid)等固体酸等。优选氯化氢气体。这种酸催化剂的使用量的合适量会因反应条件而有所不同，例如，为氯化氢气体的情况下，优选将反应体系的空气用氮气等惰性气体置换后，吹入氯化氢气体，并将反应容器内的气相中的氯化氢气体浓度设为75～100容量％，使反应液中的氯化氢浓度为饱和浓度。在35％盐酸的情况下，相对于100重量份酚，以5～70重量份的范围使用，优选以10～40重量份的范围使用，更优选以20～30重量份的范围使用。在反应时，也可根据需要而同时使用酸催化剂和助催化剂。例如，在将氯化氢气体作为催化剂使用的情况下，通过使用硫醇类作为助催化剂，可使反应速度加快。作为这种硫醇类，可列举烷基硫醇类和巯基羧酸类，优选碳原子数1～12的烷基硫醇类和碳原子数1～12的巯基羧酸类，例如可列举：甲硫醇、乙本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴的结晶体，其特征在于，其由差示扫描量热分析测得的熔点为182～187℃。2.根据权利要求1所述的结晶体，其特征在于，其不是包合物。3.根据权利要求1或2所述的结晶体，其特征在于，其残留的有机溶剂的含量为1...

【专利技术属性】
技术研发人员：中嶋淳，桥本祐树，
申请(专利权)人：本州化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：