一种应用于UV光固树脂阻聚剂的制备方法技术

本发明专利技术涉及光学树脂领域，具体涉及一种应用于UV光固树脂阻聚剂的制备方法，该方法采用将阻聚剂进行钝化处理，消除阻聚剂对UV光固树脂单体分子结构的影响，具体采用将高效阻聚剂预先与硫醇基UV光固树脂单体中，之后对其进行碱洗、水洗和蒸馏获得用于UV光固树脂阻聚剂成品，采用这种方法获得的阻聚剂加入UV光固化树脂中后，可以明显降低样品的固化速率，且气味得到明显改善。得到明显改善。

【技术实现步骤摘要】
一种应用于UV光固树脂阻聚剂的制备方法


[0001]本专利技术涉及光学树脂领域，涉及一种应用于UV光固树脂阻聚剂的制备方法。

技术介绍

[0002]UV光固化树脂是通过紫外光照射引发聚合快速固化而达到粘接、密封、固定等目的的一类化学材料，目前主要应用在电子电器、金属和塑料原件表面、一次性医疗器械、液晶显示屏装配(封口、引线固定、层间接合等)、水晶工艺品粘接等领域，发挥着非常重要的作用。聚硫醇树脂作为一种可低温快速固化的固化剂，在涂料涂覆和胶黏剂领域应用广泛。在UV光固化体系中添加TMPMP、PETMP等聚硫醇后可显著提升体系的固化速率和表干性能，但是上述材料的存储稳定性是目前一个行业的难题，需要对硫醇基UV光固树脂单体开发高效阻聚剂。
[0003]阻聚剂是能使初级自由基或链自由基转化成稳定分子或形成的活性很低不足以使聚合反应继续进行的稳定自由基的一类物质。目前阻聚剂的种类很多，有对苯二酚、对甲氧基苯酚、对苯醌、2,6-二叔丁基甲苯酚、酚噻嗪、蒽醌等。按分子结构可分为自由基型阻聚剂和分子型阻聚剂，尤其以自由基型阻聚剂应用最为广泛。自由基聚合的单体在贮存或加工提纯的过程中，往往因光、热等因素的作用而聚合，加入少量的阻聚剂可以避免这种破坏性的反应；自由基型阻聚剂对硫醇基UV光固树脂单体具有优异的稳定效果，但自由基型阻聚剂对硫醇基UV光固树脂单体分子结构具有破坏作用，单体分解后产生大量小分子，导致单体气味显著增大，严重影响使用，如何克服现有自由基型阻聚剂存在的上述缺陷，提供一种应用于UV光固树脂的无味、高效阻聚剂成为本领域技术人员需要解决的重要问题之一。

技术实现思路

[0004]本专利技术针对现有技术存在的诸多问题，提供了一种应用于UV光固树脂阻聚剂的制备方法，该方法采用将阻聚剂进行钝化处理，消除阻聚剂对UV光固树脂单体分子结构的影响，具体采用将高效阻聚剂预先与硫醇基UV光固树脂单体中，之后对其进行碱洗、水洗和蒸馏获得用于UV光固树脂阻聚剂成品，采用这种方法获得的阻聚剂加入UV光固化树脂中后，可以明显降低样品的固化速率，且气味得到明显改善。
[0005]本专利技术所提供的具体技术方案如下：
[0006]一种应用于UV光固树脂阻聚剂的制备方法，具体步骤如下：
[0007]将阻聚剂分散于硫醇基UV光固树脂单体中，以重量份计，硫醇基UV光固树脂单体重量为50-70份，阻聚剂30-50份；两者混合均匀后在80-90℃下搅拌3～5小时，后降至室温，进行无味处理，得到成品；
[0008]其中所述的无味处理步骤如下：
[0009]将溶有阻聚剂的UV光固树脂单体，用2wt％～20wt％碱性水溶液进行碱洗，碱洗至溶有阻聚剂的UV光固树脂单体pH为10～12后，将溶有阻聚剂的UV光固树脂单体进行水洗2～3次，洗至pH为中性，碱洗和水洗温度控制在50℃～80℃；最后通过分子筛蒸馏，温度控制
在120～150℃，去除易挥发气体和水分，得到精品；
[0010]上述碱洗的主要目的是利用酸碱中和破坏其中的有带有气味的小分子，将其中的异味除去，碱洗时所用的碱性物质为氢氧化钙或硫化钠或碳酸钾或氢氧化钾；
[0011]上述的阻聚剂选自4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、或亚磷酸三-(2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基)酯、或1,1-二苯基-2-三硝基苯肼，
[0012]其中4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(701)有如下所示的结构式：
[0013][0014]亚磷酸三-(2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基)酯(705)有如下所示的结构式：
[0015][0016]1，1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)有如下所示的结构式：
[0017][0018]优选的，所述硫醇基UV光固树脂单体选自四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、或2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇、或2,2-二甲基丙烷-1,3-二硫醇、或2,2-双(巯基甲基)1,3-丙二硫醇、或三羟甲基乙烷三(3-巯基乙酸酯)、或季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、或2,3-二巯基-1-丙醇(2-巯基乙酸酯)、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷中的一
种或几种；
[0019]阻聚剂中4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物和亚磷酸三-(2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基)酯为哌啶自由基型阻聚剂，哌啶自由基型阻聚剂本身带有活泼的自由基，其分子中未配对氧原子可以迅速与硫醇中生成的硫自由基结合，剩下的氢自由基一部分会自聚生成氢气，另一部分氢自由基游离在溶液中，反应机理如下：
[0020][0021]1,1-二苯基-2-三硝基苯肼是一种以氮为中心的稳定性自由基，形成的氮自由基与巯基形成的硫自由基结合生成N-S键，反应机理如下：
[0022][0023]制得的反应型阻聚剂在UV光固化过程中的阻聚原理为：1)上述反应生成的N-S键能相对较小，为弱键，在胶黏剂中，可以断裂，捕捉体系中的其他活泼自由基，使其不再进行链引发和连增长，从而起到阻聚效果；2)由于相似相容原理，反应生成的新阻聚剂可以快速溶解于硫醇中，从而起到阻聚效果。
[0024]通过上述方法制备的UV光固树脂阻聚剂加入到UV光固化树脂中后，可以延长胶黏剂储存时间，且气味得到明显改善，较之现有的阻聚剂有明显进步。
具体实施方式
[0025]下面将结合本专利技术实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围，除特殊说明外，本申请的所有材料均为市购获得。
[0026]实施例1
[0027]一种应用于UV光固树脂阻聚剂的制备方法，具体步骤如下：
[0028]将阻聚剂分散于硫醇基UV光固树脂单体中，以重量份计，硫醇基UV光固树脂单体：四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯重量为50份，阻聚剂：4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物50份；两者混合均匀后在80℃下搅拌4小时，待完全溶解后，降至室温；控制温度50℃，加入5wt％的氢氧化钙碱性水溶液进行碱洗，洗至pH为10～12，然后进行水洗2次，水洗后pH为7，最后通过分子筛蒸馏，温度控制在120～150℃，去除易挥发气体和水分，得到产品ZJ701-1。
[0029]实施例2
[0030]一种应用于UV光固树脂阻聚剂的制备方法，具体步骤如下：
[0031]将阻聚剂分散于硫醇基UV光固树脂单体中，以重量份计，硫醇基UV光固树脂单体：四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯重量为60份，阻聚剂：4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物40份；两者混合均匀后在80℃下搅拌4小时，待完全溶解后，降至室温；控制温度50℃，加入5wt％的氢氧化钙碱性水溶液进行碱洗，洗至pH为10～12，然后进行水洗2次，水洗后pH为7，最后通过分子筛蒸馏，温度控制在1本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种应用于UV光固树脂阻聚剂的制备方法，其特征在于：具体步骤如下：将阻聚剂分散于硫醇基UV光固树脂单体中，以重量份计，硫醇基UV光固树脂单体重量为50-70份，阻聚剂30-50份；两者混合均匀后在80-90℃下搅拌3～5小时，后降至室温，进行无味处理，得到成品；其中所述的无味处理步骤如下：将溶有阻聚剂的UV光固树脂单体，用2wt％～20wt％碱性水溶液进行碱洗，碱洗至溶有阻聚剂的UV光固树脂单体pH为10～12后，将溶有阻聚剂的UV光固树脂单体进行水洗2～3次，洗至pH为中性，碱洗和水洗温度控制在50℃～80℃；最后通过分子筛蒸馏去除易挥发气体和水分，得到精品；其中所述的阻聚剂选自4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物或亚磷酸三-(2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基)酯或1,1-二苯基-...

【专利技术属性】
技术研发人员：侯小敏，张建林，曹飞羽，易先君，邢莹莹，刘洋，张金国，孔凡波，
申请(专利权)人：山东益丰生化环保股份有限公司，
类型：发明
国别省市：