液晶面板密封用光固化性组合物和液晶面板制造技术

本发明专利技术提供耐热性和耐湿性，即水蒸汽阻隔性好，且制得的液晶面板的电压保持率不降低的液晶面板密封用光固化性组合物。光固化性组合物含有（１）具有稠合型脂环式结构和马来酰亚胺基的光聚合性化合物，及（２）具有脂环式结构和一个分子中有２个以上的（甲基）丙烯酰基的光聚合性化合物。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及液晶面板密封用光固化性组合物及有该组合物的固化物构成的密封部或封装部的液晶面板、更详细地讲，涉及不使用作为通用的光聚合引发剂的没有聚合性基的光聚合引发剂而可光固化的液晶面板密封用光固化性组合物。
技术介绍
一般液晶面板使具有薄膜晶体管、像素电板、取向膜等的背面基板与具有滤色器、电极、取向膜等的前面基板对置，把液晶封入两块基板间而构成。而且，为了使2块基板粘合而使用密封剂。该密封剂通常使用热固化型的环氧系胶粘剂，但这种胶粘剂到固化结束而需要大约30分钟以上的时间，有时预先对准位置的2块基板产生横向的错位。因此，近年来使用固化快的活化能最射线固化性组合物的密封剂的开发逐渐开展。例如，特开平7-13173号公板或特开平7-13174号公报中，公开了由聚碳酸酯改性丙烯酸氨基甲酸酯、丙烯酸单体及光聚合引发剂组成的液晶面板密封用光固化性组合物。另外，特开2000-219868号公报，公开了含有1个分子中具有羧基的(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯低聚物、有聚醚连接链或聚酯连接链与马来酰亚胺基的化合物、及硅烷偶联剂的液晶面板密封用光固化性组合物。然而，特开平7-13173号公报或特开平7-13174号公报公开的液晶面板密封用光固化性组合物，每24小时的透湿度是10g/m2以上，存在耐湿性，即水蒸汽阻隔性差的倾向。另外，由于使用通用的光聚合引发剂，故固化后，光聚合引发剂的光解物或未反应的光聚合引发剂残留在密封剂中、渗到液晶中，由于这种原因而存在液晶面板的电压保持率降低的问题。而特开2000-219868号公报所公开的液晶面板密封用光固化性组合物，由于组合物中所含的马来酰亚胺基本身有光聚合引发能力，故密封部分没有成为电压保持率降低的原因的光聚合引发剂的光解物或未反应的光聚合引发剂的残存，不过有耐湿性变差的倾向。此外，这样制造的液晶面板中封入液晶材料后，在加热到液晶材料呈现各向同性相的下限温度以上进行热处理的工序、需要具有不引起上下板的位置错动程度的耐热性，但所制得的固化膜玻璃化转变温度(以下，简称Tg)低、由于上述耐热性差，故加热时有引起位置错动的倾向。
技术实现思路
本专利技术要解决的课题在于提供耐热性和耐湿性，即水蒸汽阻隔性好，且所得的液晶面板的电压保持率不降低的液晶面板密封用光固化性组合物。本专利技术为了解决上述课题，提供一种液晶面板密封用光固化性组合物，其特征在于含有(1)具有稠合型脂环式结构和马来酰亚胺基的光聚合性化合物及(2)有脂环式结构和一个分子中有2个以上的(甲基)丙烯酰基的光聚合性化合物。另外，本专利技术为了解决上述课题，提供有前述光固化性组合物的固化物构成的密封部或封装部的液晶面板。具体实施例方式以下，对本专利技术更详细地进行说明。本专利技术使用的有稠合型脂环式结构和马来酰亚胺基的光聚合性化合物(以下，简称本专利技术使用的马来酰亚胺化合物)中，所谓稠合型脂环式结构，指碳原子数3以上，优选10以下的饱和脂肪族烃环2个以上，优选5个以下缩合的结构。作为稠合型脂环式结构，例如，可列举二环己烷环、二环庚烷环、二环辛烷环、二环壬烷环、二环癸烷环、二环十一烷环、二环十二烷环、三环癸烷环、三环十一烷环、三环十二烷环、三环十四烷环、三环十五烷环、三环十六烷环、金刚烷环、立方烷环等。这些的稠合型脂环式结构优选没有羧基、磺酸基等的酸基的结构，没有氨基、季氨基等的碱性基的结构。这些之中，含有带有二环癸烷环、金刚烷环、三环癸烷环的马来酰亚胺化合物的组合物形成的固化物，由于有高的Tg、耐热性好，且耐湿性也好而优选。前述稠合型脂环式结构在本专利技术使用的马来酰亚胺化合物中的比例，优选20～70质量％的范围。通过使前述比例为20质量％以上，本专利技术的组合物形成的固化物由于呈现高的Tg、存在耐热性好的倾向而优选，另外，通过使前述比例为70质量％以下，本专利技术的组合物形成的固化物由于透湿性降低，即提高水蒸汽阻隔性，而且存在与粘合性的平衡好的倾向而优选。本专利技术使用的马来酰亚胺化合物之中，使用以下通式(1)～(3)表示的化合物，有优良的光聚合引发能力，且含有这些化合物的本专利技术的组合物形成的固化物有高的Tg，并由于耐湿性好而特别优选。 上述通式(1)～(3)中的m表示1～5的整数、n表示0～4的整数。本专利技术使用的马来酰亚胺化合物，例如，可以通过使具有前述稠合型脂环式结构及羟基的化合物与具有羧基或酯基的马来酰亚胺化合物进行酯化反应或酯交换反应而容易地制造。另外，也可以通过使具有前述稠合型脂环式结构与羧基或酯基的化合物与具有羟基的马来酰亚胺化合物进行酯化反应或酯交换反应而容易地制造。此外，又可以通过使具有前述稠合型脂环式结构及氨基的化合物，与马来酸酐进行缩合反应而容易地制造。具体地说，前述通式(1)表示的具有十氢萘环与马来酰亚胺基的化合物，可以通过在催化剂的存在下，使马来酰亚胺乙酸丁酯与十氢萘二醇进行酯交换反应来制造。而前述通式(2)表示的具有金刚烷环与马来酰亚胺基的化合物，可以通过在催化剂的存在下，使马来酰亚胺乙酸丁酯与金刚烷甲醇进行酯交换反应来制造。另外，前述通式(3)表示的具有三环癸烷环与马来酰亚胺基的化合物，可以通过在催化剂的存在下，使马来酰亚胺乙酸丁酯与双羟甲基三环癸烷进行酯交换反应来制造。本专利技术使用的马来酰亚胺化合物优选在相对于总组合物量1～30质量％的范围使用，其中，特别优选1～25质量％。该化合物少于1％时，难以使用实用的光量进行固化，超过30％的量时，密封剂的粘合性有变差的倾向。本专利技术使用的含有具有脂环式结构及一个分子中有2个以上，优选6个以下的(甲基)丙烯酰基的光聚合性化合物的本专利技术的组合物，不引起固化障碍，而且由该组合物形成的固化物成为具有高Tg与耐湿性的固化物。作为这样的光聚合性化合物，例如，可列举具有脂环式结构及一个分子中有2个以上的(甲基)丙烯酰基的光聚合性(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯、有脂环式结构及一个分子中有2个以上的(甲基)丙烯酰基的光聚合性(甲基)丙烯酰环氧酯、有脂环式结构及一个分子中有2个以上的(甲基)丙烯酰基的光聚合性聚酯(甲基)丙烯酸酯、有脂环式结构及一个分子中有2个以上的(甲基)丙烯酰基的光聚合性聚醚(甲基)丙烯酸酯等。另外，这些化合物之中，有脂环式结构及一个分子中有2个以上的(甲基)丙烯酰基的光聚合性(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯，由于含有该化合物的本专利技术的组合物形成的固化物成为粘合性好、有高Tg与耐湿性的固化物，故特别优选。此外，本专利技术使用的有脂环式结构及一个分子中有2个以上的(甲基)丙烯酰基的光聚合性化合物、优选没有羧基、磺酸基等的酸基的光聚合性化合物，没有氨基、季氨基等的碱性基的光聚合性化合物。作为有脂环式结构及一个分子中有2个以上的(甲基)丙烯酰基的光聚合性化合物具有的脂环式结构，表示由碳原子数3以上，优选10以下的饱和烃构成的环结构。前述光聚合性化合物具有的脂环式结构可以是单环结构也可以是稠合多环结构，作为单环结构，例如可列举环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环壬烷环、环癸烷环等。而作为稠合多环结构，例如可列举二环己烷环、二环庚烷环、二环辛烷环、二环壬烷环、二环癸烷环、二环十一烷环、二环十二烷环、三环癸烷环、三环十一烷环、三环十二烷环、三环十四烷环、三环十五烷环、三环十六烷环、金刚烷环、立本文档来自技高网...

【技术保护点】
液晶面板密封用光固化性组合物，其特征在于含有（１）具有稠合型脂环式结构和马来酰亚胺基的光聚合性化合物及（２）具有脂环式结构和一个分子中有２个以上的（甲基）丙烯酰基的光聚合物化合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：武田博之，樱井美弥，岩本明洋，米原祥友，
申请(专利权)人：大日本油墨化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]