一种以邻香兰素缩氨基硫脲为配体的金配合物及其合成方法技术

本发明专利技术公开了一种以邻香兰素缩氨基硫脲为配体的金配合物及其合成方法，合成时先将氨基硫脲溶于甲醇，再加入邻香兰素，回流反应，过滤，滤液室温挥发，有晶体析出，用乙醚洗涤干燥后，得到配体；取配体溶于甲醇或V

【技术实现步骤摘要】
一种以邻香兰素缩氨基硫脲为配体的金配合物及其合成方法


[0001]本专利技术涉及金配合物的合成，具体涉及一种以邻香兰素缩氨基硫脲为配体的金配合物及其合成方法和应用。

技术介绍

[0002]癌症，是一种细胞生长增殖机制受到控制引起的疾病，世界上最普遍的疾病之一。在人体细胞新陈代谢过程中，正常细胞主要以受控分裂的细胞代替衰老的细胞，但是当正常细胞因某种疾病不受控制时，癌症就有可能发生。
[0003]顺铂类药物在临床治疗癌症上获得了巨大成功,但同时也具有较强的毒副作用和交叉抗药性的缺陷。鉴于Au(Ⅲ)与Pt(Ⅱ)为等电子体,且配位时都采取平面四方构型,Au(Ⅲ)配合物已经成为金属药物研究领域的热点。缩氨基硫脲是指酮或者醛与N-氨基硫脲通过脱水缩合反应得到含-RC＝N-键的一类希夫碱化合物。许多Au(Ⅲ)配合物的确表现出良好的体外抗肿瘤活性,但在近生理条件下不够稳定是一严重缺陷,邻香兰素缩氨基硫脲是一个具有多个配位点的配体，其对过渡元素亲和力很强，Au(Ⅲ)与之能形成非常稳定的配合物。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的是提供一种以邻香兰素缩氨基硫脲为配体的金配合物及其合成方法和应用，该合成方法，操作简单，便于实施。
[0005]本专利技术还提供了上述金配合物在制备抗肿瘤药物中的应用。
[0006]实现本专利技术目的的技术方案是：
[0007]一种以邻香兰素缩氨基硫脲为配体的金配合物，其结构式如下式C1-C5
[0008][0009]上述式C1-C5所示金配合物的合成路线如下：
[0010][0011]本专利技术以邻香兰素缩氨基硫脲为配体的金配合物的合成方法，包括以下步骤：
[0012](1)将氨基硫脲溶于甲醇，再加入邻香兰素，65℃回流反应，过滤，滤液室温挥发，有晶体析出，用乙醚洗涤2-3次干燥后，得到配体；
[0013](2)取步骤(1)得到的配体溶于甲醇或V
甲醇
：V
乙腈
＝3:1中，将Na[AuCl4]·
2H2O加入其中，65℃回流反应，过滤，得到沉淀，用乙醚洗涤沉淀，将洗涤后的沉淀置于烘箱70℃烘干最后用丙酮或二氯甲烷溶解沉淀，过滤，取滤液置于试管底部，上层铺上正己烷，扩散数小时后得到晶体，即金配合物。
[0014]步骤(1)所述氨基硫脲与邻香兰素的摩尔比为1:1；
[0015]所述的氨基硫脲为氨基硫脲，4-甲基氨基硫脲、4-苯基氨基硫脲，4-叔丁基氨基硫脲，4，4-二甲基-3-氨基硫脲。
[0016]所述溶剂的用量以能溶解参加反应的原料为宜。
[0017]步骤(2)所述配体与Na[AuCl4]·
2H2O的摩尔比为1:1；
[0018]所述溶剂的用量以能溶解参加反应的原料为宜。
[0019]本专利技术合成了五个以邻香兰素缩氨基硫脲为配体的金配合物，并利用X-单晶衍射，元素分析，红外光谱等进行表征。通过筛MTT对配体和配合物的活性进行测试，将配体和配合物的活性进行了比较，结果表明，合成的金配合物比其配体的体外活性普遍较好，表现出很好的抑制活性，并且对人正常细胞毒性作用不大，适用于制备高效，低毒的抗肿瘤药物。
附图说明
[0020]图1为实施例1合成的C1金配合物的单晶结构图；
[0021]图2为实施例2合成的C2金配合物的单晶结构图；
[0022]图3为实施例3合成的C3金配合物的单晶结构图；
[0023]图4为实施例4合成的C4金配合物的单晶结构图；
[0024]图5为实施例5合成的C5金配合物的单晶结构图。
具体实施方式
[0025]下面结合具体实施例和附图对本专利技术作进一步的详述,以更好地理解本专利技术的内容,但本专利技术并不限于以下实施例。
[0026]实施例1：
[0027]C1金配合物的合成，具体合成方法为：
[0028](1)将氨基硫脲3mmol溶于15ml甲醇，再加入邻香兰素3mmol，65℃回流4h，过滤，滤液室温挥发，有白色粉末状晶体析出，用无水乙醇洗涤2-3次得到配体L1；
[0029]Yield:534.63mg，79.11％,C9H
13
N3O2S：C,48.18；H,4.73；N,18.41；O，14.54，S,14.09.Found：C,47.99；H,4.92；N,18.65；O,14.20.S,14.23；IR,cm-1
:1498.55(C＝C)，3462.02(s,amide),3032.69(m,aromatic hydrogen),1617(s),1262.95(m,C＝N),1119.19(s,thioamide),1458.58(m,C-H),768.47(m,C＝S),3462.02(s,hydroxide radical),1058.70(s,C-O)；
[0030](2)取0.1mmol步骤(1)得到的配体L1溶于10mL甲醇中，向其中加入0.1mmol Na[AuCl4]·
2H2O，常温搅拌4-6h，过滤，得到黑色沉淀，用乙醚洗涤沉淀3次，每次4mL，置于烘箱干燥，将洗涤后的沉淀置于烘箱70℃烘干，最后用3mL丙酮溶解沉淀，过滤，置于试管底部，上层铺上8mL正己烷，扩散96h后得到黑色长条状晶体，即金配合物C1，其单晶结构如图1所示；
[0031]Yield:37.71mg,80.12％,C
10
H
12
AuClN3O2S:C,23.33；H,2.54；N,9.44；O,6.78；S,7.07.found:C,23.66；H,2.24；N,9.23；O,6.99；S,7.04.IR,cm-1
:1616.16(C＝C),3115.2(m,aromatic hydrogen),2553.2(s),1238(m,C＝N),539(s,C-S),1437(m,C-H),3434.81(s,hydroxide radical),1271(s,C-O)。
[0032]实施例2
[0033]C2金配合物的合成，具体合成方法为：
[0034](1)取4-甲基氨基硫脲3mmol溶于15mL甲醇，再加入邻香兰素3mmol，65℃回流4h，过滤，滤液室温挥发，有白色絮状晶体析出，用无水乙醚洗涤2-3次得到配体L2；
[0035]Yield:517.25mg,72.12％,C
10
H
13
N3O2S:C,49.88；H,5.69；N,17.09；O,13.74；S,
13.50，found：C,50.19；H,5.48；N,17.56；O,13.37；S,13.40；IR,cm-1
:1481,1606.8(C＝C)，3000.25(s,amide),3032.69(m,aromatic hydrogen),1617(s),1276(m,C＝N),1157.42(s,thioamide),1本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种以邻香兰素缩氨基硫脲为配体的金配合物，其特征在于：所述金配合物的结构式如下式C1-C5所示：2.根据权利要求1所述的金配合物，其特征在于，C1-C5所示金配合物的合成路线为：
3.根据权利要求2所述的金配合物的合成方法，其特征在于，C1-C5所示金配合物的合成方法，包括如下步骤：(1)将氨基硫脲溶于甲醇，再加入邻香兰素，65℃回流反应，过滤，滤液室温挥发，有晶体析出，用乙醚洗涤2-3次干燥后，得到配体；(2)取步骤(1)得到的配体溶于甲醇或V
甲醇
：V
乙腈
＝3:1中，将Na[AuCl4]
...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨峰，楚永，庞金惠，贾晓颖，杨通富，邓勒，
申请(专利权)人：广西师范大学，
类型：发明
国别省市：