一种以1,6-己二醇和三聚氯氰为原料合成6-氯-1-己醇的方法技术

本发明专利技术涉及有机合成领域，公开了一种以1,6-己二醇和三聚氯氰为原料合成6-氯-1-己醇的方法，包括以下步骤：1）将三聚氯氰溶于溶剂A中，搅拌反应，反应完毕后，所得溶液备用；2）配制1,6-己二醇或其溶液；3）将步骤1）所得溶液慢慢滴加到步骤2）所得的1,6-己二醇或其溶液中去，滴加完毕后保温反应，反应完成后将反应液过滤，用溶剂B漂洗滤饼，收集滤液；4）将步骤3）所得滤液精馏，制得成品产品。本发明专利技术以1,6-己二醇和三聚氯氰为原料合成6-氯-1-己醇，原料便宜易得，所得产物纯度可达99%以上，产率可达95%以上，反应条件温和，后处理简单，更加适于大规模的工业化应用。大规模的工业化应用。大规模的工业化应用。

【技术实现步骤摘要】
一种以1,6-己二醇和三聚氯氰为原料合成6-氯-1-己醇的方法


[0001]本专利技术涉及有机合成领域，尤其涉及一种以1,6-己二醇和三聚氯氰为原料合成6-氯-1-己醇的方法。

技术介绍

[0002]在现有技术中，合成6-氯-1-己醇的方法有多种，其中最重要的是利用1,6-己二醇作为原料，使用氯代试剂来取代。主要方法有：（1）选择以六羰基钼作为催化试剂，以四氯化碳作为氯化试剂（Khusnutdinov; Shchadneva; Burangulova; Muslimov; Dzhemilev Russian Journal of Organic Chemistry, 2006 , vol. 42, # 11 p. 1615
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1621）。文献报道该方法合成所得的6-氯-1-己醇收率较高，但是其缺点是六羰基钼售价昂贵，供应商少，同时四氯化碳毒害性较大，为人类可疑致癌物，是我国环境优先控制物之一，因此在上述各不利因素下，上述方法并不适合大规模的工业化生产。
[0003]（2）采用浓盐酸作为氯代试剂（US5237113, 1993, A），该方法的缺点是收率较低，只有82%左右，同时反应过程中杂质较多，生成较多量的1，6-二氯己烷和缩合产物。并且该方法所产生的酸性废水量较大，污染较大，因此该方法同样不适于大规模工业化生产。

技术实现思路

[0004]为了解决上述技术问题，本专利技术提供了一种以1,6-己二醇和三聚氯氰为原料合成6-氯-1-己醇的方法，本专利技术以1,6-己二醇和三聚氯氰为原料合成6-氯-1-己醇，原料便宜易得，所得产物纯度可达99%以上，产率可达95%以上，反应条件温和，后处理简单，更加适于大规模的工业化应用。
[0005]本专利技术的具体技术方案为：一种以1,6-己二醇和三聚氯氰为原料合成6-氯-1-己醇的方法，包括以下步骤：1）将三聚氯氰溶于溶剂A中，搅拌反应，反应完毕后，所得溶液备用。
[0006]2）配制1,6-己二醇或其溶液。
[0007]3）将步骤1）所得溶液慢慢滴加到步骤2）所得的1,6-己二醇或其溶液中去，滴加完毕后保温反应，反应完成后将反应液过滤，用溶剂B漂洗滤饼，收集滤液。
[0008]4）将步骤3）所得滤液精馏，制得成品产品。
[0009]本专利技术的反应原理如下：使用三聚氯氰和N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜等溶剂首先生成活化的氯代试剂（具体的活化机理是三聚氯氰首先和N,N-二甲基甲酰胺等溶剂发生亲核取代反应，生成活泼型的N,N-二甲基氯代产物，后者和醇羟基反应，脱去氯化氢，形成不稳定的中间体，后者与氯离子发生亲核取代生成产物），然后再将其滴加到1，6-己二醇溶液中，使反应过程中1，6-己二醇始终处于过量状态，从而能够限制副产物二氯己烷的生成和其他缩合产物的生成。本专利技术方法收率、纯度高，成本低，更适于实
际工业化推广。
[0010]从上述机理可知，本专利技术能够实现高收率、高纯度以及可实现温和反应的原因在于：原料醇不是直接和三聚氯氰反应，而是三聚氯氰先和溶剂反应生成活泼型较高的N,N-二甲基氯代产物，再和原料醇反应，使得反应条件降低。由于生产的中间体体积较大，所以不容易生成二氯的取代产物。传统的氯代是直接由氯离子取进行亲核取代，对于一般的单取代醇是比较好的。
[0011]此外，需要说明的是，虽然本专利技术选用了新的氯代试剂，但是若要进一步实现高纯度和高产率，仍需要严格配合工艺参数以及其他试剂的选择。为此，本专利技术团队针对本专利技术体系经过大量研究后研发了以下整套具体工艺，能够取得理想的技术效果。
[0012]作为优选，步骤1）中，所述溶剂A选自N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜。
[0013]溶剂A需要严格筛选，本专利技术团队经过大量试验，发现只有在上述溶剂下才可获得最佳的技术效果。
[0014]作为优选，步骤1）中，所述溶剂A和三聚氯氰的重量比为2~10：1。
[0015]本专利技术选用上述范围在于，若比例低于上述比值，物料反应后粘度过大，搅拌困难。若高于上述比值，溶剂浪费。
[0016]作为优选，步骤1）中，反应温度为10-25℃。
[0017]若反应温度过低，造成反应速度过慢，若反应温度过高，容易造成杂质生成。
[0018]作为优选，步骤2）中，所述溶液采用的溶剂为N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氯甲烷或甲苯。
[0019]本专利技术将溶剂进一步限定为上述范围，上述溶剂对其溶解度比较高，或者和步骤1)中溶剂相同，使反应体系只有一种溶剂，方便后处理。
[0020]作为优选，所述溶液采用的溶剂和1,6-己二醇的重量比为1~3：1。
[0021]1，6-己二醇常温下属于固体，上述溶剂对其溶解度的高低，在上述配比下效果最佳。
[0022]作为优选，步骤3）中，所述1,6-己二醇和三聚氯氰的摩尔比为0.95-1.05：1。
[0023]本专利技术团队在实验中发现，上述摩尔比非常重要，若摩尔比太低，造成三聚氯氰过量，可能产生杂质，后处理麻烦。同时浪费原料，浪费溶剂。若摩尔比太高，造成原料己二醇过量，浪费原料，浪费溶剂。
[0024]作为优选，步骤3）中，滴加过程的温度控制在-5-25℃，反应时间为1-8h。
[0025]若温度太低，反应太慢，时间效益不好、若温度太高，会生成杂质的概率提高，使产品精制麻烦。
[0026]作为优选，步骤3）中，过滤为低真空抽滤或甩滤；所述溶剂和步骤2）中所用溶剂相同；所述溶剂B的用量为三聚氯氰重量的5-15%。
[0027]作为优选，步骤4）中，所述精馏包括常压精馏和减压高真空精馏，其中所述减压高真空精馏的真空度在3-10mmHg之间。
[0028]与现有技术对比，本专利技术的有益效果是：本专利技术以1,6-己二醇和三聚氯氰为原料合成6-氯-1-己醇，原料便宜易得，所得产物纯度可达99%以上，产率可达95%以上，反应条件温和，后处理简单，更加适于大规模的工业化应用。
附图说明
[0029]图1为实施例1所得产物的GC结果图；图2为实施例1所得产物的H-NMR图。
具体实施方式
[0030]下面结合实施例对本专利技术作进一步的描述。
[0031]总实施例一种以1,6-己二醇和三聚氯氰为原料合成6-氯-1-己醇的方法，包括以下步骤：1）将三聚氯氰溶于溶剂A（N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜）中，溶剂A和三聚氯氰的重量比为2~10：1，10-25℃下搅拌反应，反应完毕后，所得溶液备用。
[0032]2）配制1,6-己二醇或其溶液。溶液采用的溶剂为N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氯甲烷或甲苯，溶剂和1,6-己二醇的重量比为1~3：1。
[0033]3）将步骤1）所得溶液慢慢滴加到步骤2）所得的1,6-己二醇或其溶液中去（期间保持-5-25℃），1,6-己二醇和本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种以1,6-己二醇和三聚氯氰为原料合成6-氯-1-己醇的方法，其特征在于包括以下步骤：1）将三聚氯氰溶于溶剂A中，搅拌反应，反应完毕后，所得溶液备用；2）配制1,6-己二醇或其溶液；3）将步骤1）所得溶液慢慢滴加到步骤2）所得的1,6-己二醇或其溶液中去，滴加完毕后保温反应，反应完成后将反应液过滤，用溶剂B漂洗滤饼，收集滤液；4）将步骤3）所得滤液精馏，制得成品产品。2.如权利要求1所述的一种以1,6-己二醇和三聚氯氰为原料合成6-氯-1-己醇的方法，其特征在于，步骤1）中，所述溶剂A选自N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜。3.如权利要求1所述的一种以1,6-己二醇和三聚氯氰为原料合成6-氯-1-己醇的方法，其特征在于，步骤1）中，所述溶剂A和三聚氯氰的重量比为2~10：1。4.如权利要求1或2或3所述的一种以1,6-己二醇和三聚氯氰为原料合成6-氯-1-己醇的方法，其特征在于，步骤1）中，反应温度为10-25℃。5.如权利要求1所述的一种以1,6-己二醇和三聚氯氰为原料合成6-氯-1-己醇的方法，其特征在于，步骤2）中，所述溶液采用的溶剂为N,N-二甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘文龙，
申请(专利权)人：杭州盛弗泰新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：