一种耐油耐腐蚀后跟标料及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种耐油耐腐蚀后跟标料及其制备方法，是以丁腈胶、氯丁胶和天然胶作为主要原料，同时加入了促进剂、相容剂和增强剂等物质制备而成；促进剂是(Z)‑3‑(2‑溴‑3‑(三氟甲基)苯乙烯基)‑2，7‑双(三氟甲基)苯并呋喃、(E)‑4‑(4‑溴‑3‑(三氟甲基)苯基)‑3‑丁烯腈和环氧乙烷的混合物；增强剂为改性石墨烯、氧化锌和白炭黑的混合物；而改性石墨烯是以氧化石墨烯和聚丙烯树脂为原料，同时加入了改性剂制备而成；改性剂为4，4’‑双马来酰亚胺基二苯甲烷和2，2’‑二烯丙基双酚A的混合物最终制得的后跟标料不仅具有很大的拉伸强度，很强的耐油性能；同时还具有很强的耐酸碱腐蚀能力。

【技术实现步骤摘要】
一种耐油耐腐蚀后跟标料及其制备方法
本专利技术涉及高分子材料
，更具体的说是涉及一种耐油耐腐蚀后跟标料及其制备方法。
技术介绍
后跟标是指贴在帆布鞋等鞋子后跟处的标志，从而便于清楚的告诉消费者该鞋的品牌及来源。目前大多的后跟标大多由橡胶制成；这是因为橡胶具有较好的拉伸强度和断裂伸长率，从而便于做成各种形状的后跟标，进一步增加鞋子的美观，继而提高鞋子的销售量；但目前现有的后跟标料其耐油性能差，而鞋子又经常容易接触到一些油性环境，这使得鞋子在使用一段时间后，其后跟标就会出现溶胀等现象，这大大影响了鞋子整体的美感，也限制后跟标的进一步发展。
技术实现思路
针对现有技术存在的不足，本专利技术的目的在于提供一种耐油耐腐蚀后跟标料及其制备方法，该后跟标料耐油性能强，同时又具有较好的拉伸强度和断裂伸长率。为实现上述目的，本专利技术提供了如下技术方案：一种耐油耐腐蚀后跟标料，其特征在于：包括下列重量份物质组成：丁腈胶40-60份氯丁胶20-40份天然胶15-25份；硬脂酸1-4份；聚乙二醇5-8份；硫磺1-4份；促进剂3-6份；相容剂5-10份增强剂5-10份；防老剂1-3份。作为本专利技术的进一步改进，所述促进剂为(Z)-3-(2-溴-3-(三氟甲基)苯乙烯基)-2，7-双(三氟甲基)苯并呋喃、(E)-4-(4-溴-3-(三氟甲基)苯基)-3-丁烯腈和环氧乙烷的混合物，其质量比为2∶2∶1；其中(Z)-3-(2-溴-3-(三氟甲基)苯乙烯基)-2，7-双(三氟甲基)苯并呋喃的结构式为(E)-4-(4-溴-3-(三氟甲基)苯基)-3-丁烯腈的结构式为作为本专利技术的进一步改进，所述相容剂是马来酸酐、甲基乙烯基二氯硅烷和异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯的混合物，其质量比为2∶1∶1。作为本专利技术的进一步改进，所述增强剂为改性石墨烯、氧化锌和白炭黑的混合物，其质量比为3∶1∶1。作为本专利技术的进一步改进，所述改性石墨烯包括下列重量份物质组成：氧化石墨烯20份；聚丙烯树脂5份；改性剂2份；所述改性剂为4，4’-双马来酰亚胺基二苯甲烷、2，2’-二烯丙基双酚A的混合物，其质量比为2∶1。作为本专利技术的进一步改进，所述氧化石墨烯的制备方法包括以下步骤：s1：将石墨粉加入到含有浓硫酸、过硫酸钾和五氧化二磷的第一混合物中进行预氧化处理，处理温度为80℃，处理时间为6小时；处理结束后，接着加入去离子水稀释，然后过滤，水洗，烘干，制得预氧化石墨粉；s2：将预氧化石墨粉和高锰酸钾加入到浓硫酸中形成第二混合物进行低温反应，反应温度为5-15℃，反应时间为1h；s3：将S2中的反应温度设置成30-50℃进行中温反应，反应时间为2h；s4：向第二混合物中加入去离子水，同时将反应温度设置成90-100℃进行高温反应，反应时间为30min；s5：将第二混合物中加入去离子水和过氧化氢，先搅拌15min，再静置过夜；然后进行过滤分离，烘干制得氧化石墨烯。作为本专利技术的进一步改进，所述改性石墨烯的制备方法包括以下步骤：步骤一：根据设定的重量份配备原料，将氧化石墨烯加入到无水乙醇中超声分散1h，然后将聚丙烯树脂颗粒也加入到无水乙醇中，再超声分散处理1h，然后除去无水乙醇，制得第三混合物；步骤二：将第三混合物和改性剂加入到密炼机中进行熔融共混处理，熔融共混温度为200℃，时间为10min；处理结束后，冷却到室温，制得改性石墨烯。作为本专利技术的进一步改进，所述防老剂为2-巯基苯并咪唑。作为本专利技术的进一步改进，一种耐油耐腐蚀后跟标料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：S1：根据设定的重量份配备原料，将丁腈胶、氯丁胶、天然胶、硬脂酸、聚乙二醇、促进剂和相容剂一起投入到密炼机中进行密炼，密炼时间为40-60S，密炼温度为90-120℃；S2：接着将增强剂和防老剂加入到密炼机中继续密炼，随后分3次升栓清扫密炼，每隔40-60s进行一次升栓；S3：升栓清扫后继续密炼50-80s，然后在温度为120-160℃下进行排胶，得到胶料；S4：将胶料放置10-15h，然后放在辊距为0.5-1mm的双辊开炼机上进行混炼，混炼温度为50-80℃，混炼均匀后，以均匀片状出片；S5：将S4中制得的胶料放置在在双辊开炼机上重新预热均匀，然后加入硫磺进行硫化，硫化结束后，制得后跟标料。作为本专利技术的进一步改进，步骤S5中，硫化过程包括：一段硫化，一段硫化温度为150-180℃，压力为10-20MPa，时间为3-5min；一段硫化后停放20-30h后在常压下再进行二段硫化，二段硫化温度为110-140℃，时间为1-3h。本专利技术的有益效果：通过是以丁腈胶、氯丁胶和天然胶作为主要原料，同时加入了促进剂、相容剂和增强剂等物质制备而成，丁腈胶具有相对较好的耐油性能；氯丁胶也均有一定的耐油性；而天然胶具有较高的弹性，拉伸强度也较高，同时还具有较好的塑形，便于塑炼加工；通过这三种橡胶的共同作用后，后跟标料已经有了一定的耐油性能和拉伸强度；为了进一步提高后跟标料的耐油性能和拉伸强度；本专利技术加入促进剂、相容剂和增强剂；作为本专利技术的关键之一，促进剂是(Z)-3-(2-溴-3-(三氟甲基)苯乙烯基)-2，7-双(三氟甲基)苯并呋喃、(E)-4-(4-溴-3-(三氟甲基)苯基)-3-丁烯腈和环氧乙烷的混合物；通过添加促进剂，能够大大提高后跟标料的耐油性能，令人意想不到的是，促进剂的加入不仅使后跟标料有了很强的耐油性能，同时也具有较强的耐酸碱腐蚀性能。本专利技术的另一个关键就是加入了增强剂，增强剂为改性石墨烯、氧化锌和白炭黑的混合物；其中氧化锌和白炭黑是常见的橡胶添加剂，有助于提高后跟标料的拉伸强度，而改性石墨烯是以氧化石墨烯和聚丙烯树脂为原料，同时加入了改性剂制备而成；本专利技术首先对石墨烯粉末进行氧化处理，得到氧化石墨烯；本专利技术在制备氧化石墨烯时进行了低温反应，中温反应，高温反应，这使得最终制得的氧化石墨烯表面具有大量的含氧官能团，便于后续进行改性处理；然后使用熔融共混法，将氧化石墨烯，聚丙烯树脂，由4，4’-双马来酰亚胺基二苯甲烷和2，2’-二烯丙基双酚A组成的改性剂加入到密炼机中进行熔融共混处理，继而制得改性石墨烯，该改性石墨烯一方面在橡胶中具有较强的分散性能，能够充分发挥起作用，另一个方面能够与氧化锌和白炭黑之间发生协同作用，进一步提高后跟标料的拉伸强度；在改性石墨烯，氧化锌和白炭黑的共同作用下，使得后跟标料具有很强的拉伸强度，同时还具有不错的耐酸碱腐蚀性能。在相容剂上选择了相容剂是马来酸酐、甲基乙烯基二氯硅烷和异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯的混合物；相容剂的加入，一方面各种物质在橡胶中的分散能力，分散更加均匀，使得各种物质都能够充分发挥其作用；另一方面也有助于提高后跟标料的耐酸碱腐蚀能力；最终制得的后跟标料不仅具有很大的拉伸强本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种耐油耐腐蚀后跟标料，其特征在于：包括下列重量份物质组成：/n丁腈胶40-60份/n氯丁胶20-40份/n天然胶15-25份；/n硬脂酸1-4份；/n聚乙二醇5-8份；/n硫磺1-4份；/n促进剂3-6份；/n相容剂5-10份/n增强剂5-10份；/n防老剂1-3份。/n

【技术特征摘要】
1.一种耐油耐腐蚀后跟标料，其特征在于：包括下列重量份物质组成：
丁腈胶40-60份
氯丁胶20-40份
天然胶15-25份；
硬脂酸1-4份；
聚乙二醇5-8份；
硫磺1-4份；
促进剂3-6份；
相容剂5-10份
增强剂5-10份；
防老剂1-3份。


2.根据权利要求1所述的一种耐油耐腐蚀后跟标料，其特征在于：所述促进剂为(Z)-3-(2-溴-3-(三氟甲基)苯乙烯基)-2，7-双(三氟甲基)苯并呋喃、(E)-4-(4-溴-3-(三氟甲基)苯基)-3-丁烯腈和环氧乙烷的混合物，其质量比为2∶2∶1；
其中(Z)-3-(2-溴-3-(三氟甲基)苯乙烯基)-2，7-双(三氟甲基)苯并呋喃的结构式为



(E)-4-(4-溴-3-(三氟甲基)苯基)-3-丁烯腈的结构式为





3.根据权利要求1所述的一种耐油耐腐蚀后跟标料，其特征在于：所述相容剂是马来酸酐、甲基乙烯基二氯硅烷和异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯的混合物，其质量比为2∶1∶1。


4.根据权利要求1所述的一种耐油耐腐蚀后跟标料，其特征在于：所述增强剂为改性石墨烯、氧化锌和白炭黑的混合物，其质量比为3∶1∶1。


5.根据权利要求1所述的一种耐油耐腐蚀后跟标料，其特征在于：所述改性石墨烯包括下列重量份物质组成：
氧化石墨烯20份；
聚丙烯树脂5份；
改性剂2份；
所述改性剂为4，4’-双马来酰亚胺基二苯甲烷、2，2’-二烯丙基双酚A的混合物，其质量比为2∶1。


6.根据权利要求5所述的一种耐油耐腐蚀后跟标料，其特征在于：所述氧化石墨烯的制备方法包括以下步骤：
s1：将石墨粉加入到含有浓硫酸、过硫酸钾和五氧化二磷的第一混合物中进行预氧化处理，处理温度为80℃，处理时间为6小时；处理结束后，接着加入去离子水稀释，然后过滤，水洗，烘干，制得预氧化石墨粉；
s2：将预氧化石墨粉和高锰酸钾加入到浓硫酸中形成第二混合物进行低温反应，反应温度为5-15℃，反应时间为1h；
s3：将S2中的反...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘峰平，马小平，刘峰，王成全，王一昊，陈恺，林浩然，倪春鸥，
申请(专利权)人：浙江中瑞橡胶高分子材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33