加成固化性液体硅橡胶组合物和硅橡胶成型体制造技术

本发明专利技术提供加成固化性液体硅橡胶组合物和硅橡胶成型体。该加成固化性液体硅橡胶组合物含有：(A)只在分子链两末端含有1个硅原子结合烯基、平均聚合度为1500以下的25℃下为液体的含有烯基的直链状有机聚硅氧烷；(B)在分子链两末端含有2～3个硅原子结合烯基、平均聚合度为1500以下的25℃下为液体的含有烯基的直链状有机聚硅氧烷；(C)由(C‑1)含有至少3个硅原子结合氢原子的有机氢聚硅氧烷和(C‑2)分子链两末端二有机氢甲硅烷氧基封端直链状有机氢聚硅氧烷组成的有机氢聚硅氧烷；(D)将BET法比表面积130m

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】加成固化性液体硅橡胶组合物和硅橡胶成型体
本专利技术涉及加成固化性液体硅橡胶组合物和硅橡胶成型体。
技术介绍
硅橡胶由于耐热性、耐寒性、安全性、外观良好(透明性)、肌肤触感良好、进而耐久性良好，已作为成型幼儿用玩具、餐具、牙刷、奶瓶用奶嘴、婴儿用吸嘴的材料广泛地使用。特别地，加成反应固化型的硅橡胶组合物从如有机过氧化物固化型的硅橡胶组合物那样没有生成有机过氧化物的分解产生的副产物、特别是从安全方面出发，优选在上述用途中使用。目前，已广泛地使用的硅橡胶的硬度(硬度计A型)为30～70，为了实现其设计、用途的多样化，希望更低硬度的硅橡胶。但是，如果为了要用硅橡胶制作低硬度的制品而减少补强性二氧化硅的量，则强度丧失，成型后从模具中将成型物移除时在橡胶中产生龟裂，或者使用时容易地将橡胶切断。另外，如果不减少补强性二氧化硅，想要破坏加成交联的平衡以使其成为低硬度，则成为弹性减弱的橡胶、表面发粘的橡胶，作为奶瓶用奶嘴、面罩材料，触感变得令人不愉快。为了解决上述的问题，提出了如下方法：在液体硅橡胶组合物中添加有机硅生橡胶和不具有加成反应基团的硅油，在维持高撕裂强度的情况下进行橡胶的低硬度化(专利文献1：日本特开2003-321609号公报)。但是，如果使用专利文献1的方法来低硬度化，在用作食品容器的情况下，存在着不具有加成反应基团的硅油转移至包含油成分的食品中的问题。另外，报道了通过同时使用具有链长增长效果的在两末端具有与硅原子结合的氢原子的直链状有机聚硅氧烷和在1分子中具有至少3个与硅原子结合的氢原子的有机氢硅氧烷作为交联剂，从而得到即使为低硬度也成为高撕裂强度的橡胶(专利文献2：日本特开2002-179921号公报、专利文献3：日本特开2017-222814号公报)。但是，对于该方法而言，在固化后的橡胶中含有通过链长增长而生成的交联不完全的有机硅成分，仍存在着与包含大量油分的食品接触时交联不完全的有机硅成分迁移的问题。特别地，对于美国食品药品监督管理局(FDA)而言，在与食品接触、“以反复使用为目的的橡胶制品”的标准(21CFR177.2600)中，对于与脂肪性食品接触的橡胶制品设置了用正己烷的提取量的规定值。对于采用上述的方法制作的橡胶制品，如果进行符合该FDA标准的提取试验，有时出现超过标准值的提取物。进而，报道了对于在一分子中含有2个烯基的有机聚硅氧烷、在一分子中含有3个以上的烯基的有机聚硅氧烷采用在一分子中包含2个与硅原子结合的氢原子的有机氢聚硅氧烷硫化，得到低硬度的橡胶(专利文献4：日本特开2007-103494号公报)。但是，在这种情况下，成型物表面的发粘强烈，直接接触肌肤使用时存在着产生令人不愉快感的问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2003-321609号公报专利文献2：日本特开2002-179921号公报专利文献3：日本特开2017-222814号公报专利文献4：日本特开2007-103494号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术为了改善上述实际情况而完成，目的在于提供加成固化性液体硅橡胶组合物及其成型体，该加成固化性液体硅橡胶组合物可形成即使固化后的硬度(肖氏硬度计A型)为25以下撕裂强度也高、并且基于FDA标准(21CFR177.2600)的采用正己烷提取的成分少的低硬度硅橡胶。用于解决课题的手段本专利技术人为了实现上述目的进行了深入研究，结果发现：通过将只在分子链两末端各自具有1个与硅原子结合的烯基的直链状有机聚硅氧烷、在分子链两末端各自具有2～3个与硅原子结合的烯基的直链状有机聚硅氧烷、具有特定数的硅原子结合氢原子的有机氢聚硅氧烷和补强性二氧化硅组合，从而得到加成固化性液体硅橡胶组合物，该加成固化性液体硅橡胶组合物可形成即使固化后的硬度(肖氏硬度计A型)为25以下撕裂强度(新月型)也高达15kN/m以上、并且基于FDA标准(21CFR177.2600)的采用正己烷提取的成分少的低硬度硅橡胶，完成了本专利技术。因此，本专利技术提供下述所示的加成固化性液体硅橡胶组合物和硅橡胶成型体。1.加成固化性液体硅橡胶组合物，其含有：(A)只在分子链两末端各自含有1个与硅原子结合的烯基、平均聚合度为1500以下的、25℃下为液体的含有烯基的直链状有机聚硅氧烷：100质量份，(B)在分子链两末端各自含有2～3个与硅原子结合的烯基、平均聚合度为1500以下的、25℃下为液体的含有烯基的直链状有机聚硅氧烷：1～30质量份，(C)由(C-1)在1分子中含有至少3个与硅原子结合的氢原子的有机氢聚硅氧烷和(C-2)分子链两末端用二有机氢甲硅烷氧基封端、只在两末端含有与硅原子结合的氢原子的直链状有机氢聚硅氧烷组成的有机氢聚硅氧烷：其量使得(C-1)成分的Si-H基的摩尔数[Si-H基(C-1)]相对于(C-1)成分和(C-2)成分的硅原子结合氢原子的合计摩尔数[合计Si-H基]为[Si-H基(C-1)]/[合计Si-H基]×100＝60～95摩尔％，所述[合计Si-H基]的摩尔数相对于组合物中的烯基的合计摩尔数[合计烯基]的摩尔比为[合计Si-H基]/[合计烯基]＝1.0～3.0，(D)将采用BET法得到的比表面积为130m2/g以上的气相法二氧化硅进行了疏水化处理的补强性二氧化硅：相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份，为5～60质量份，(E)加成反应催化剂：相对于(A)成分和(B)成分的合计质量，经质量换算以铂族金属计，为0.5～1000ppm。2.根据上述1所述的加成固化性液体硅橡胶组合物，其中，在(D)成分的疏水化处理中使用的二氧化硅表面处理剂包含烯基的情况下，(C-1)成分与(C-2)成分的合计Si-H基的摩尔数[合计Si-H基]相对于组合物中的(A)成分、(B)成分和(D)成分的烯基的合计摩尔数[合计烯基]的摩尔比为[合计Si-H基]/[合计烯基]＝1.0～3.0。3.根据上述1或2所述的加成固化性液体硅橡胶组合物，其中，相对于100质量份的(A)成分，还含有1～200质量份的(F)平均聚合度为2000以上、25℃下为生橡胶状的有机聚硅氧烷。4.根据上述3所述的加成固化性液体硅橡胶组合物，其中，在(F)成分的有机聚硅氧烷具有烯基的情况下，(C-1)成分和(C-2)成分的合计Si-H基的摩尔数[合计Si-H基]相对于包含该烯基的组合物中的全部烯基的合计摩尔数[合计烯基]的摩尔比为[合计Si-H基]/[合计烯基]＝1.0～3.0。5.根据上述1～4中任一项所述的加成固化性液体硅橡胶组合物，其中，(B)成分为在分子链两末端各自含有3个与硅原子结合的烯基的直链状有机聚硅氧烷。6.根据上述1～5中任一项所述的加成固化性液体硅橡胶组合物，其中，(C-1)成分为在1分子中含有3～6个与硅原子结合的氢原子的有机氢聚硅氧烷。7.与食品或饮料接触的硅橡胶成型体，其为使根据上述1～6中任一项所述的组合物固化而得到的厚2mm的硅橡胶成型体，在基于FDA标准(21C本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.加成固化性液体硅橡胶组合物，其含有：/n(A)只在分子链两末端各自含有1个与硅原子结合的烯基、平均聚合度为1500以下的、25℃下为液体的含有烯基的直链状有机聚硅氧烷：100质量份，/n(B)在分子链两末端各自含有2～3个与硅原子结合的烯基、平均聚合度为1500以下的、25℃下为液体的含有烯基的直链状有机聚硅氧烷：1～30质量份，/n(C)由(C-1)在1分子中含有至少3个与硅原子结合的氢原子的有机氢聚硅氧烷和(C-2)分子链两末端用二有机氢甲硅烷氧基封端、只在两末端含有与硅原子结合的氢原子的直链状有机氢聚硅氧烷组成的有机氢聚硅氧烷：其量使得(C-1)成分的Si-H基的摩尔数[Si-H基(C-1)]相对于(C-1)成分和(C-2)成分的硅原子结合氢原子的合计摩尔数[合计Si-H基]为[Si-H基(C-1)]/[合计Si-H基]×100＝60～95摩尔％，所述[合计Si-H基]的摩尔数相对于组合物中的烯基的合计摩尔数[合计烯基]的摩尔比为[合计Si-H基]/[合计烯基]＝1.0～3.0，/n(D)将采用BET法得到的比表面积为130m

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180524 JP 2018-0993761.加成固化性液体硅橡胶组合物，其含有：
(A)只在分子链两末端各自含有1个与硅原子结合的烯基、平均聚合度为1500以下的、25℃下为液体的含有烯基的直链状有机聚硅氧烷：100质量份，
(B)在分子链两末端各自含有2～3个与硅原子结合的烯基、平均聚合度为1500以下的、25℃下为液体的含有烯基的直链状有机聚硅氧烷：1～30质量份，
(C)由(C-1)在1分子中含有至少3个与硅原子结合的氢原子的有机氢聚硅氧烷和(C-2)分子链两末端用二有机氢甲硅烷氧基封端、只在两末端含有与硅原子结合的氢原子的直链状有机氢聚硅氧烷组成的有机氢聚硅氧烷：其量使得(C-1)成分的Si-H基的摩尔数[Si-H基(C-1)]相对于(C-1)成分和(C-2)成分的硅原子结合氢原子的合计摩尔数[合计Si-H基]为[Si-H基(C-1)]/[合计Si-H基]×100＝60～95摩尔％，所述[合计Si-H基]的摩尔数相对于组合物中的烯基的合计摩尔数[合计烯基]的摩尔比为[合计Si-H基]/[合计烯基]＝1.0～3.0，
(D)将采用BET法得到的比表面积为130m2/g以上的气相法二氧化硅进行了疏水化处理的补强性二氧化硅：相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份，为5～60质量份，
(E)加成反应催化剂：相对于(A)成分和(B)成分的合计质量，以铂族金属(质量换算)计，为0.5～1000ppm。


2.根据权利要求1所述的加成固化性液体硅橡胶组合物，其中，在(D)成分的疏水化处理中使...

【专利技术属性】
技术研发人员：加藤野步，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP