封端的聚(芳基醚砜)聚合物、聚(芳基醚砜)嵌段共聚物以及相应的合成方法技术

本文描述了封端的聚(芳基醚砜)(“PAES”)聚合物和相应的合成方法。这些封端的PAES聚合物通过用卤代邻苯二甲酸二烷基酯封端剂官能化PAES聚合物来封端。出人意料地发现，相对于用传统的邻苯二甲酸酐封端剂直接官能化的封端的PAES聚合物，所得邻苯二甲酸二烷基酯封端的PAES聚合物可以以显著提高的封端转化率合成。还出人意料地发现，通过加热邻苯二甲酸异丙酯封端的PAES聚合物，这些聚合物可以被转化为相应的邻苯二甲酸酐封端的PAES聚合物，产生了邻苯二甲酸酐封端的PAES聚合物的更有效的合成路线。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】封端的聚(芳基醚砜)聚合物、聚(芳基醚砜)嵌段共聚物以及相应的合成方法相关申请的交叉引用本申请要求于2018年4月26日提交的美国临时申请US62/663,034以及2018年7月17日提交的欧洲专利申请EP18183930.9的优先权，出于所有目的将这些申请中的每一个的全部内容通过援引并入本申请。
本专利技术涉及封端的聚(芳基醚砜)(“PAES”)聚合物并且涉及具有优异转化率的相应的合成方法。本专利技术进一步涉及PAES嵌段共聚物并且涉及合成PAES嵌段共聚物的方法。
技术介绍
聚(芳基醚砜)(“PAES”)嵌段共聚物具有重要的商业利益。PAES嵌段共聚物将PAES嵌段的希望的性能(例如耐水解性、高耐热性-Tg-和稳定性、以及化学稳定性)与第二聚合物的性能(例如由聚二甲基硅氧烷提供的柔性、由聚乙二醇提供的亲水行为、以及由聚酰胺提供的耐氯化溶剂性)结合在一起。因此，PEAS嵌段共聚物在大范围的应用设置中是希望的，包括但不限于膜(亲水和疏水膜)、汽车(柔性和高冲击导管)、航空航天(热塑性弹性体)、以及保健仪器(软接触PAE本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种邻苯二甲酸二烷基酯封端的聚(芳基醚砜)(“PAES”)聚合物，其包含：由下式表示的重复单元R

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180717 EP 18183930.9;20180426 US 62/663,0341.一种邻苯二甲酸二烷基酯封端的聚(芳基醚砜)(“PAES”)聚合物，其包含：由下式表示的重复单元RPAES：



其中
-R1至R16独立地选自由以下各项组成的组：氢、卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、醚、硫醚、羧酸、酯、酰胺、酰亚胺、碱金属或碱土金属磺酸盐、烷基磺酸酯、碱金属或碱土金属膦酸盐、烷基膦酸酯、胺和季铵；
-T选自由以下各项组成的组：键、-CH2-；-O-；-SO2-；-S-；-C(O)-；-C(CH3)2-；-C(CF3)2-；-C(＝CCl2)-；-C(CH3)(CH2CH2COOH)-；-N＝N-；-RaC＝CRb-，
(其中Ra和Rb各自独立地选自由以下各项组成的组：氢、C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基、以及C6-C18-芳基)；-(CH2)m-和-(CF2)m-(其中m是从1至6的整数)；直链或支链的具有最高达6个碳原子的脂肪族二价基团；及其组合；以及
至少在该PAES聚合物链的一端，由下式表示的邻苯二甲酸二烷基酯基团：



其中
-R17至R19独立地选自由以下各项组成的组：氢或取代或未取代的C1至C18烷基；
-A1、A2、A4和A5是由下式表示的独立选择的烷基：-(CH2)nCH3，其中n是从0至12的整数；
-A3和A6独立地选自由以下各项组成的组：H和由下式表示的烷基：-(CH2)n’CH3，其中n’是从0至12的整数，并且
-R1至R16和T与以上对于重复单元RPAES所定义的相同。


2.如权利要求1所述的封端的PAES聚合物，其中，T选自由以下各项组成的组：键、-C(CH3)2-、和-SO2-。


3.如权利要求1或2所述的封端的PAES聚合物，其中，该PAES聚合物具有如通过凝胶渗透色谱法(“GPC”)使用二氯甲烷作为流动相、用聚苯乙烯标准物测量的至多约25,000g/mol、至多约15,000g/mol、或至多约14,000g/mol的数均分子量。


4.如权利要求1至3中任一项所述的封端的PAES聚合物，其中，该PAES聚合物具有至少1,000g/mol或至少2,000g/mol的数均分子量。


5.一种用于合成如权利要求1至4中任一项所述的封端的PAES聚合物的方法，该方法包括：
在碱和溶剂的存在下，使羟基封端的PAES聚合物，其包含重复单元RPAES以及至少在该PAES聚合物链的一端的由下式表示的羟基封端单元：



与由下式表示的卤代邻苯二甲酸二烷基酯封端剂反应



其中X是Cl或F。


6.如权利要求5所述的方法，其中，该卤代邻苯二甲酸二烷基酯是氟邻苯二甲酸二异丙酯、优选4-氟邻苯二甲酸二烷基酯。


7.如权利要求5或6所述的方法，其中，该碱选自由以下各项组成的组：叔丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇铯、异丙醇钠、异丙醇钾、异丙醇铯、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(“DBU”)、1,5-二氮杂二环(4.3.30)壬-5-烯(“DBN”)、N,N-二异丙基乙胺(“DIPEA”)、氢化钠、氢化钾、金属钠、金属钾、K2CO3、Na2CO3、Cs2CO3、以及三乙胺。


8.如权利要求5至7中任一项所述的方法，其中，该溶剂是极性非质子溶剂，其具有大于200℃，至少250℃、至少300℃、至少350℃或至少400℃的沸点。


9.如权利要求8所述的方法，其中，该溶剂选自由以下各项组成的组：二甲基甲酰胺(“DMF”)、二甲基乙酰胺(“DMAC...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·波里诺，S·乔尔，K·D·伯兰罕，M·布赫，
申请(专利权)人：索尔维特殊聚合物美国有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US