阳离子光固化性组合物及感光性抗蚀干膜制造技术

本发明专利技术涉及一种阳离子光固化性组合物，其包含(a)至少一种碱溶性聚合物，(b)至少一种光聚合性化合物，(c)至少一种红外吸收光敏剂和(d)至少一种光聚合引发剂，其中，作为组分(b)的光聚合性化合物为至少一种阳离子聚合性化合物，其选自链烯基醚类化合物和/或环氧乙烷类化合物和/或氮杂环丙烷类化合物和/或氧杂环丁烷类化合物，作为组分(c)的红外吸收光敏剂包含至少一种多甲川花菁素化合物。本发明专利技术的阳离子光固化性组合物适用于制备感光性抗蚀干膜。

【技术实现步骤摘要】
阳离子光固化性组合物及感光性抗蚀干膜
本专利技术涉及一种阳离子光固化性组合物，其包含(a)至少一种碱溶性聚合物，(b)至少一种光聚合性化合物，(c)至少一种红外吸收光敏剂和(d)至少一种光聚合引发剂。本专利技术的阳离子光固化性组合物适用于制备感光性抗蚀干膜。
技术介绍
自印制电路板(PCB)问世以来，对PCB图形转移所使用材料的研制与开发从未停止过。在PCB制作工艺中，图形转移是关键工序，在1968年美国杜邦公司推出应用感光性抗蚀干膜进行PCB图形转移，并且从此在PCB图形转移制作中起主导作用。随着科技的不断进步，在电子设备轻巧化，线路高密集化的驱使下，激光直接成像(LDI)干膜应运而生。感光性抗蚀干膜，是一种通过光聚合反应进行PCB图形转移的薄膜材料。CN103176362A报道了一种包含在干膜抗蚀剂(光阻)中的感光树脂组合物，其中光聚合反应使用自由基光聚合体系进行。采用自由基光聚合的感光体系会伴随着较大的体积收缩，易受氧阻聚的干扰，造成与基材附着力差，表面固化不良。此外，国内外众多公司已开发出多种不同型号的用于激光直本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.阳离子光固化性组合物，其包含如下组分：/n(a)至少一种碱溶性聚合物，/n(b)至少一种光聚合性化合物，/n(c)至少一种红外吸收光敏剂，和/n(d)至少一种光聚合引发剂，/n其中，作为组分(b)的光聚合性化合物为至少一种阳离子聚合性化合物，其选自链烯基醚类化合物和/或环氧乙烷类化合物和/或氮杂环丙烷类化合物和/或氧杂环丁烷类化合物，作为组分(c)的红外吸收光敏剂包含至少一种多甲川花菁素化合物。/n

【技术特征摘要】
1.阳离子光固化性组合物，其包含如下组分：
(a)至少一种碱溶性聚合物，
(b)至少一种光聚合性化合物，
(c)至少一种红外吸收光敏剂，和
(d)至少一种光聚合引发剂，
其中，作为组分(b)的光聚合性化合物为至少一种阳离子聚合性化合物，其选自链烯基醚类化合物和/或环氧乙烷类化合物和/或氮杂环丙烷类化合物和/或氧杂环丁烷类化合物，作为组分(c)的红外吸收光敏剂包含至少一种多甲川花菁素化合物。


2.根据权利要求1的阳离子光固化性组合物，其中所述碱溶性聚合物为含有源自(甲基)丙烯酸和/或马来酸酐和/或N-乙烯基吡咯烷酮和/或羟基苯乙烯的结构单元和源自除(甲基)丙烯酸和/或马来酸酐和/或N-乙烯基吡咯烷酮和/或羟基苯乙烯之外的其他聚合性化合物的结构单元的碱溶性聚合物。


3.根据权利要求2的阳离子光固化性组合物，其中所述其他聚合性化合物选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯、(甲基)丙烯酸C3-C8环烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基C1-C6烷基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸糠基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸环己氧基乙酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基丙基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基丙基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基氧基丙基氧基乙酯等(甲基)丙烯酸酯；α-溴代丙烯酸、α-氯代丙烯酸、β-呋喃基(甲基)丙烯酸、β-苯乙烯基(甲基)丙烯酸等(甲基)丙烯酸衍生物；在芳香族环上被取代的能够聚合的苯乙烯衍生物；二丙酮丙烯酰胺等丙烯酰胺；丙烯腈；乙烯基-正丁基醚等乙烯基醇的醚化合物；马来酸；马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单异丙酯等马来酸单酯；富马酸、肉桂酸、α-氰基肉桂酸、衣康酸、巴豆酸、丙醇酸等不饱和羧酸衍生物或其组合，优选苯乙烯、(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯、(甲基)丙烯酸苄酯或其组合，更优选苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯或其组合。


4.根据权利要求2或3的阳离子光固化性组合物，其中所述源自(甲基)丙烯酸和/或马来酸酐和/或N-乙烯基吡咯烷酮和/或羟基苯乙烯的结构单元的量基于碱溶性聚合物的重量为10-40重量％，优选20-35重量％，更优选25-32重量％。


5.根据权利要求2-4中任一项的阳离子光固化性组合物，其中所述源自其他聚合性化合物的结构单元的量基于碱溶性聚合物的重量为60-90重量％，优选65-80重量％，更优选68-75重量％。


6.根据权利要求1-5中任一项的阳离子光固化性组合物，其中所述碱溶性聚合物的酸值为90-250mgKOH/g，优选130-230mgKOH/g，更优选150-200mgKOH/g。


7.根据权利要求1-6中任一项的阳离子光固化性组合物，其中通过凝胶渗透色谱(GPC)进行测定(通过使用标准聚苯乙烯的标准曲线进行换算)，所述碱溶性聚合物的重均分子量(Mw)为10,000-600,000，优选20,000-300,000，更优选35,000-80,000。


8.根据权利要求1-7中任一项的阳离子光固化性组合物，其中所述碱溶性聚合物的多分散指数(重均分子量/数均分子量)为小于或等于6.0，优选小于或等于4.0，更优选1.5-3.0。


9.根据权利要求1-8中任一项的阳离子光固化性组合物，其中所述碱溶性聚合物的量基于阳离子光固化性组合物的总重量为30-68重量％，优选35-65重量％，更优选40-60重量％。


10.根据权利要求1-9中任一项的阳离子光固化性组合物，其中作为组分(b)的光聚合性化合物的量基于阳离子光固化性组合物的总重量为10-60重量％，优选35-55重量％，更优选40-50重量％。


11.根据权利要求1-10中任一项的阳离子光固化性组合物，其中作为组分(c)的多甲川花菁素化合物在780nm至2,000nm具有最大吸收。


12.根据权利要求1-11中任一项的阳离子光固化性组合物，其中作为组分(c)的所述多甲川花菁素化合物具有式(I)所示结构：



其中
Y+表示的是具有8-18个环成员且包含1或2个氮原子作为环成员的双环、三环或更多环的杂环且带有一个正电荷，
Y表示的是具有8-18个环成员且包含1或2个氮原子作为环成员的双环、三环或更多环的杂环，
Y+和Y定义中的所述杂环可以带有1个或多个选自卤素、CN、硝基、C1-C12支化或未支化烷基、C1-C12支化或未支化烷氧基、C1-C12支化或未支化烷硫基或者苯硫基的取代基，其中所述C1-C12支化或未支化烷基、所述C1-C12支化或未支化烷氧基、所述C1-C12支化或未支化烷硫基中的烷基可以被1或多个非相邻的氧原子间隔；
优选Y+/Y分别为如下所示的结构单元：
吲哚盐/吲哚
苯基[e]吲哚盐/苯基[e]吲哚
和/或苯基[c，d]吲哚盐/苯基[c，d]吲哚，
其中所述吲哚盐/吲哚、苯基[e]吲哚盐/苯基[e]吲哚，以及苯基[c，d]吲哚盐/苯基[c，d]吲哚的苯环或者萘环上可以带有1个或多个，优选1个或2个选自卤素、CN、硝基、C1-C12支化或未支化烷基、C1-C12支化或未支化烷氧基、C1-C12支化或未支化烷硫基或者苯硫基的取代基，其中所述C1-C12支化或未支化烷基、所述C1-C12支化或未支化烷氧基、所述C1-C12支化或未支化烷硫基中的烷基可以被1或多个非相邻的氧原子间隔；
其中R1选自C1-C12支化或未支化烷基和C1-C12支化或未支化烷氧基，其中所述C1-C12支化或未支化烷基和C1-C12支化或未支化烷氧基可被1个或多个非相邻的氧原子间隔，如-[-CH2CHR-O-]n所示的聚醚，其中n为1-6，R为H或CH3；
其中箭头所示环碳位置为与多甲川链的连接位点；
更优选Y+/Y分别为如下所示的结构单元：



和/或
其中R1选自C1-C12支化或未支化烷基和C1-C12支化或未支化烷氧基，其中所述C1-C12支化或未支化烷基和C1-C12支化或未支化烷氧基可被1个或多个非相邻的氧原子间隔，如-[-CH2CHR-O-]n所示的聚醚，其中n为1-6，R为H或CH3；和
R2，R3相互独立地选...

【专利技术属性】
技术研发人员：邹应全，丁艳花，庞玉莲，辛阳阳，B·斯特雷梅尔，
申请(专利权)人：四川乐凯新材料有限公司，董旭辉，
类型：发明
国别省市：四川;51