一种3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种3,7‑二甲基‑3‑乙酰巯基‑6‑辛烯醛的制备方法，包括以下步骤：无溶剂反应，将柠檬醛和硫代乙酸混合，在无溶剂条件下，搅拌反应，得到粗产品；提纯，将S1中得到的粗产品通过柱层析分离，得到3,7‑二甲基‑3‑乙酰巯基‑6‑辛烯醛成品。与现有技术相比，本发明专利技术提供了一种3,7‑二甲基‑3‑乙酰巯基‑6‑辛烯醛的制备方法，采用一步无溶剂反应，无溶剂的反应过程显著提升了反应的便利性，避免了溶剂的环境污染，节省了操作成本；所用的柠檬醛和硫代乙酸原料易得，价格低廉，所以本发明专利技术所述的3,7‑二甲基‑3‑乙酰巯基‑6‑辛烯醛的制备方法生产成本较低，适于工业化生产，值得推广应用。

【技术实现步骤摘要】
一种3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的制备方法
本专利技术涉及一种芳香的含硫萜类的制备方法，尤其是涉及一种3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的制备方法。
技术介绍
3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛是一种广泛存在于各种花草、植物和烟草中的C13-降异戊二烯衍生物，同时，也是柠檬醛的衍生物，是一种十分有用的香料和医药中间体，特别在香料、食品和医药行业中，有着广泛的应用。然而，有关3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的合成文献报道很少。2015年，美国科学家RobertJ.Canon等(Identification,Synthesis,andCharacterizationofNovelSulfur-ContainingVolatileCompoundsfromtheIn-DephAnalysisofLisbonLemonPeels[J],2015,63:1915-1931)以柠檬醛为原料，在0℃条件下，用吡啶作碱、柠檬醛与硫代乙酸进行1，4加成反应，得到3,7-二甲基-3-乙酰硫基-6-辛烯醛。然后，这种方法是在0℃条件下进行，反应条件较苛刻，同时，用吡啶作碱，在大量的有机溶剂中反应，对环境不友好，副产物多，产率低。从以上报道的文献可以看出，3,7-二甲基-3-乙酰硫基-6-辛烯醛的合成是在0℃条件下进行，反应条件较苛刻。同时，用吡啶作碱，在大量的有机溶剂中反应，对环境不友好，副产物多，产率低。因此，目前迫切需要提供一种原料易得、制备过程简单、操作方便、对环境友好、成本低、高产率、高纯度的3,7-二甲基-3-乙酰硫基-6-辛烯醛的制备方法。
技术实现思路
本专利技术的目的就是为了解决上述问题而提供一种3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的制备方法，提供一种3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的制备方法，不仅原料易得、制备过程简单、操作方便、高得率、高纯度，而且生产成本较低，适用于工业化生产。本专利技术提供了一种3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的制备方法，在无溶剂的条件下，将柠檬醛和硫代乙酸，在50℃的条件下进行反应，得到的3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛粗产物再经硅胶柱分离、淋洗剂淋洗，除去石油醚和乙酸乙酯，最后得到无色的3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛，其反应式所示：上述的反应式中原料柠檬醛和硫代乙酸在无溶剂的条件下，进行1，4-加成反应，得到3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛。本专利技术的目的通过以下技术方案实现：本专利技术中3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的制备方法，包括以下步骤：S1：无溶剂反应，将柠檬醛和硫代乙酸混合，在无溶剂条件下，搅拌反应，得到粗产品；S2：提纯，将S1中得到的粗产品通过柱层析分离，得到3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛成品。进一步地，S1中柠檬醛和硫代乙酸的摩尔投料比为1:(1～4.0)。当投料比小于1：4时，由于硫代乙酸比原料柠檬醛贵很多，硫代乙酸用量过多，原料成本会大大提高，当投料比大于1：1时，硫代乙酸用量不足，影响产物的得率。进一步地，S1中反应温度为40～60℃。进一步优选地，S1中反应温度为50℃。进一步地，S1中反应的时间为4～10h。进一步优选地，S1中反应的时间为4h。进一步地，S2中柱层析分离时，以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为淋洗剂。进一步地，S2中柱层析分离时，石油醚和乙酸乙酯的体积比为(7：1)～(12:1)。进一步优选地，石油醚和乙酸乙酯的体积比为10：1。进一步地，S2中淋洗后蒸去石油醚和乙酸乙酯混合溶剂，得到无色的3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛纯品。本专利技术具有以下技术优势：1)本技术方案提供了一种3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的制备方法，采用一步无溶剂反应，无溶剂的反应过程显著提升了反应的便利性，避免了溶剂的环境污染，节省了操作成本。2)同时反应后得到的是单一产物3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛，从而省去了繁杂的后处理过程，因此，本制备方法具有制备过程简单，无有机溶剂反应，操作方便，最终产物3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的得率和纯度高等特点。3)本技术方案所用的柠檬醛和硫代乙酸原料易得，价格低廉，所以本专利技术所述的3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的制备方法生产成本较低，适于工业化生产，值得推广应用。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术进行详细说明，但绝不是对本专利技术的限制。本专利技术所用的各种分析仪器的型号及生产厂家的信息如下：6890N-5973GC-MS，美国安捷伦公司生产；本专利技术的各实施例中所用的设备及生产厂家的信息如下：ZX－98旋转蒸发仪，上海豫康科教仪器设备有限公司生产；硅胶柱(2.5cm×50cm)，上海正慧工贸有限公司生产。实施例1本专利技术中3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的制备方法，包括下列步骤：(1)在50℃下，将柠檬醛6.21g(97.00％,39.63mmoL)和硫代乙酸3.05g(98.90％,39.63mmol)，搅拌反应4h，结束反应，得到3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛粗产物7.00g，气相色谱含量94.36％，得率70.95％；(2)将步骤(1)得到的3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯按体积比即石油醚：乙酸乙酯为10：1的比例组成的混合溶剂作淋洗剂淋洗，蒸去石油醚和乙酸乙酯混合溶剂，最终得到4.98g的无色的3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛纯品，得率为69.76％，纯度大于98.00％。所得的3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的波谱分析数据如下：IR(ν/cm-1,液膜):2834(ν-OH),2727(νCHO),1730(νCH＝O),1684(νS-C＝O),1632(νC＝C),1200,1110(νC-S-C),840(δC＝C-H),634(δCH＝O)；1HNMR(TMS,CDCl3),δ:9.95(t,1H),5.84(t,1H),3.47(m,2H),2.34(m,2H),2.31(m,2H),2.15(s,3H),1.96(s,3H),0.91-0.93(2s,6H)。通过上述所得的3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的波谱数据分析，结果表明，本专利技术制备方法所得的产物即为3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛。实施例2本专利技术中3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的制备方法，包括下列步骤：(1)在50℃下，将柠檬醛6.78g(97.00％,43.27mmoL)和硫代乙酸6.65g(98.90％,86.53mmol)，搅拌反应4h，结束反应，得到3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛粗产物8.67g，气相色谱含量94.76％，得率83.3本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：/nS1：无溶剂反应，将柠檬醛和硫代乙酸混合，在无溶剂条件下，搅拌反应，得到粗产品；/nS2：提纯，将S1中得到的粗产品通过柱层析分离，得到3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛成品。/n

【技术特征摘要】
1.一种3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：无溶剂反应，将柠檬醛和硫代乙酸混合，在无溶剂条件下，搅拌反应，得到粗产品；
S2：提纯，将S1中得到的粗产品通过柱层析分离，得到3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛成品。


2.根据权利要求1所述的一种3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的制备方法，其特征在于，S1中柠檬醛和硫代乙酸的摩尔投料比为1:(1～4.0)。


3.根据权利要求1所述的一种3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的制备方法，其特征在于，S1中反应温度为40～60℃。


4.根据权利要求3所述的一种3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的制备方法，其特征在于，S1中反应温度为50℃。


5.根据权利要求1所述的一种3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的制备方法，其特征在于，S1中反应的时间为4～...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨始刚，秦婷，
申请(专利权)人：上海应用技术大学，
类型：发明
国别省市：上海;31