多硫化合物基树脂透镜及其制备方法技术

本发明专利技术关于多硫化合物基树脂透镜，它包括将至少一种含有至少两个环氧和／或环硫基团的环氧和／或环硫树脂、至少一种含有至少两个官能团的多硫醇化合物和至少一种内脱模剂的混合物进行铸塑，以及制备该树脂透镜的方法。本发明专利技术提供了一种具有极好光学物理性能和高表面精度的多硫化合物透镜。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术关于一种多硫化合物基树脂透镜，它包括将至少含有两个环氧基和/或环硫基的至少一种环氧和/或环硫树脂(以后通称为环氧树脂)与至少一种含有至少两个官能团的多硫化合物，以及至少一种内脱模剂的混合物进行铸塑，以及制备该树脂透镜的方法。塑料透镜质轻，不象无机透镜那么易碎，且易于着色。目前广泛用于透镜的一种树脂为二甘醇双烯丙基碳酸酯(以后称为DAC)的自由基聚合物。该树脂具有极好的抗冲击性，质轻，优良的染料亲和力和良好的机械加工性能(包括切割和磨光性能)。然而，由该树脂制备的透镜，其折射率(nD＝1.50)比无机透镜(nD＝1.52)要小。为了获得与玻璃透镜相同的光学性能，必须增加透镜中部的厚度、外围的厚度及其曲率，因而整个透镜必然变厚。因此，人们希望得到一种具有较高折射率的树脂。其它已经提出的具有高折射率的树脂包括由环氧树脂与丙烯酸或甲基丙烯酸反应，随后进行自由基聚合所得到的环氧(甲基)丙烯酸酯化合物的树脂(日本专利公开号164607/1983);用酸酐固化环氧树脂所得到的树脂(日本专利公开号164618/1983和22001/1984);在乙烯基单体的混合物中用酸酐固化环氧树脂所得到的树脂(日本专利公开号164617/1983);用含有酚式羟基的芳香族化合物固化环氧树脂所得到的树脂(日本专利公开号24201/1988);和由环氧树脂之间共聚而制得的树脂(日本专利公开号93720/1984)。然而，尚未见到采用多硫化合物固化环氧树脂制备透镜的先有技术。另一方面，塑料透镜是刚性体，完全不含气泡，具有高的表面精度，其光学均一性很高以致于采用光学应变仪也测试不出任何的应变，它还具有高的透明度。通常，制备塑料透镜的方法包括切割和磨光、热压塑、铸塑、注模或类似的方法，当采用如DAC的热固性树脂材料时，则应用铸塑的方法。在这种情况下，透镜与模具之间的脱模性是非常重要的，如果过早的脱模，透镜的表面会受到影响，或透镜易于产生应变;而如果脱模困难，就会发生模剥落现象。虽然已知对于DAC可以使用磷酸丁酯作为脱模剂，但通常考虑到透镜的物理性能而不使用内脱模剂(见“PolymerDigest”，SeiichiMiuma，3，39(1984)，等)。然而，当环氧树脂透镜铸塑时，一般透镜与模具之间的粘合性很好，以至于不能够很容易地将透镜与模具分离。虽然，由上述树脂制得的透镜的折射率比由DAC制得的透镜高，但并未达到所需要的高折射率的要求。而且为了提高折射率，这类树脂由含许多卤原子或芳环的化合物制备，因此这类树脂的透镜存在如下缺点高色散的折射率，耐风蚀性差和比重大。另一方面，作为改进铸塑环氧树脂透镜脱模性的方法，我们试验了采用外脱模剂处理模具和使用聚烯烃树脂模具的方法。然而，采用氟型外脱模剂或硅型外脱模剂在模具上形成一层脱离薄膜的方法，伴随产生以下问题脱离薄膜的厚度很难保持恒定，部分或全部脱离薄膜会转移到聚合物透镜的表面上，或渗入聚合物透镜的内部，使聚合物透镜表面的状态变坏，特别是表面的不均一或使透镜变得不透明。此外，因为当模具重复使用时每用一次都要用脱模剂处理模具，所以作为工业化生产的透镜铸塑方法，该方法显得烦琐，产率低，而且很不经济。另一方面，在使用聚烯烃树脂模具的方法中，由于高温使树脂模具变形，铸型透镜的表面精度很差，而在光学透镜和眼镜制造业领域中，要求高的表面精度，因此该方法需要作进一步的改进。经本专利技术人研究发现，多硫化合物基树脂透镜包括将环氧树脂和多硫醇化合物以及内脱模剂的混合物进行铸塑，它可以提供极好光学物理性能和高的表面精度，而不需要对通常作为模具的玻璃表面进行特殊处理，由此构成了本专利技术。也就是说，本专利技术涉及多硫化合物基树脂透镜，它包括将至少一种含有至少两个环氧基和/或环硫基的环氧和/或环硫树脂与至少一种含至少两个官能团的多硫醇化合物，以及至少一种内脱模剂的混合物进行铸塑，以及制备该树脂透镜的方法。现在详细介绍本专利技术的优选实施方案。适用于实施本专利技术的典型的环氧树脂包括(Ⅰ)氨基环氧树脂氨基环氧树脂含有通式为 的基团，并包括例如由含有氨基和/或酰胺基的化合物(例如N，N，N′，N′-四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷，m-N，N-二缩水甘油基氨基苯基缩水甘油基醚和N，N，N′，N′-四缩水甘油基对苯二酰胺)与卤甲代氧丙环类(例如氯甲代氧丙环，甲基氯甲代氧丙环和溴甲代氧丙环)反应而制备的树脂。含有氨基的典型适用的化合物包括二氨基二苯基甲烷，间苯二甲基胺，对苯二甲基胺，间氨基苄胺，对氨基苄胺，1，3-双(氨甲基)环己烷，1，4-双(氨甲基)环己烷，1，3-二氨基环己烷，1，4-二氨基环己烷，间苯二胺，对苯二胺，苄胺，二氨基二苯基砜，二氨基二苯醚，二氨基二苯硫醚，二氨基二苯基酮，萘二胺，苯胺，甲苯胺，间-氨基苯酚，对-氨基苯酚和氨基萘酚。含有酰胺基团的典型适用的化合物包括邻-苯二酰胺，间-苯二酰胺，对-苯二酰胺，苯酰胺，甲苯酰胺，对-羟基苯酰胺和间-羟基苯酰胺。当含有氨基和/或酰胺基的化合物除含有氨基和/或酰胺基之外，还含有可与卤甲代氧丙环反应的基团(如羟基，羧基和巯基)时，部分或全部这些可与卤甲代氧丙环反应的基团会与卤甲代氧丙环反应生成环氧基。(Ⅱ)苯酚基环氧树脂苯酚基环氧树脂例如双酚-A二缩水甘油基醚和EPOTOTO YDCN-220TM(Toto Kasei有限公司的产品)可由苯酚基化合物与卤甲代氧丙环反应而制备。典型的适用苯酚基化合物包括对苯二酚，邻苯二酚，间苯二酚，双酚-A，双酚-F，双酚砜，溴代双酚-A，酚醛清漆树脂，甲酚酚醛清漆树脂，四(羟苯基)乙烷和三(羟苯基)乙烷。(Ⅲ)醇基环氧树脂典型的适用树脂包括三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚和新戊二醇二缩水甘油基醚。该树脂可由醇基化合物与卤甲代环氧丙烷反应而制备。典型的适用于本专利技术方法的醇基化合物包括多元醇类，例如乙二醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，丙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，二溴代新戊二醇，三羟甲基丙烷，丙三醇，季戊四醇，聚己酸内酯，聚亚丁基醚乙二醇，聚丁二烯乙二醇，氢化双酚-A，环己烷二甲醇，双酚-A·环氧乙烷加合物和双酚-A·环氧丙烷加合物，以及由上述多元醇与多元酸制得的聚酯多元醇。(Ⅳ)不饱和化合物的环氧化物典型的适用的不饱和化合物的环氧化物包括环戊二烯二环氧化物，环氧化豆油，环氧化聚丁二烯，乙烯基环己烯环氧化物和ERL-4221TM，ERL-4234TM以及ERL-4299TM(联合碳化公司的产品)。(Ⅴ)缩水甘油酯基环氧树脂典型的适用的缩水甘油酯基环氧树脂包括四氢化邻苯二甲酸二缩水甘油酯等。该树脂可由羧酸与卤甲代氧丙环反应制备。典型的适用于本专利技术方法的羧酸包括多元羧酸，例如己二酸，癸二酸，十二碳双酸，二聚酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，四氢化邻苯二甲酸，甲基四氢化邻苯二甲酸，六氢化邻苯二甲酸，feticacid，nadicacid，马来酸，富马酸，苯偏三酸，苯四羧酸，丁烷四羧酸和5-(2，5-二氧代-四氢呋喃基)-3-甲基环己烯-1，2-二羧酸。(Ⅵ)氨基甲酸乙酯基环氧树脂氨基甲酸乙酯基环氧树脂可由(Ⅲ)部分中列举的多元醇与二异氰酸酯及缩水甘油反应而制备。典型的适用的二异氰酸酯包括甲代苯撑二异氰酸酯，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多硫化合物基树脂透镜，它包括下列成份的混合物：（ａ）至少一种选自环氧和／或环硫树脂的树脂（该树脂至少含两个环氧基和／或环硫基），（ｂ）至少一种含有至少两个官能团的多硫醇化合物和（ｃ）至少一种内脱模剂，并将其混合、浇铸聚合成所说的透镜。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：金村芳信，川胜好，今井雅夫，
申请(专利权)人：三井东化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]