甲基丙烯酸-2-羟乙酯系的聚合物、水性凝胶及含水软质隐形眼镜的制造方法技术

本发明专利技术涉及对含有卤化物的甲基丙烯酸－２－羟乙酯或其单体混合物进行自由基引发聚合的聚合物制造方法，对该聚合物进行含水处理的水性凝胶的制造方法，将上述混合物成形为隐形眼镜形状、然后进行含水处理的含水软质隐形眼镜的制造方法；用卤化物处理具有由隐形眼镜形状的成形面形成的空腔的模具的至少上述成形面，然后在上述空腔内将甲基丙烯酸－２－羟乙酯或其单体混合物进行自由基引发聚合的聚合物制造方法；将该聚合物进行含水处理的含水隐形眼镜的制造方法。采用本发明专利技术可以提供使用高纯度甲基丙烯酸－２－羟乙酯的耐热性良好的含水软质隐形眼镜，同时还提供了其中间体的制造方法。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是关于耐热性和透明性得到改善的甲基丙烯酸-2-羟乙酯系聚合物、甲基丙烯酸-2-羟乙酯系水性凝胶及甲基丙烯酸-2-羟乙酯系含水软质隐形眼镜的制造方法。水性凝胶可以被用来作为医疗用材料，特别是用来作为含水软质隐形眼镜的材料。以水性凝胶作为材料的医疗用具，由于材料中含有水，菌类等有可能繁殖，因此，产品出厂时通常需要用高压釜进行加压、加热灭菌。另外，产品在使用过程中也要进行消毒，通常采用加热消毒法或用药液进行消毒的方法，前一种方法的消毒效果较好，使用较多。含水软质隐形眼镜等医疗用具用的水性凝胶，由于需要采用加热进行灭菌、消毒，因此要求具有较高的耐久性。医疗用具用的水性凝胶，广泛地使用以甲基丙烯酸-2-羟乙酯(以下简称HEMA)为主要成分的水性凝胶(特公昭41-12629、特公昭47-3735)。上述的HEMA最初作为合成原料或副产物，是以含有甲基丙烯酸、乙二醇二甲基丙烯酸酯、亚烷基二醇一甲基丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯等作为杂质的单体形式供给的。近年来，随着工业制品的纯度提高，可以提供上述杂质含量在3％以下的HEMA。目前，已经可以提供99％以上的高纯度HEMA。这样高纯度的HEMA，可以用来作为采用要求精确调整聚合条件的浇铸聚合制造含水软质隐形眼镜用的原料。采用上述浇铸聚合，可以获得一定品质的含水软质隐形眼镜。但是，本专利技术人的研究结果表明，用上述高纯度的HEMA制成的含水软质隐形眼镜，如果用高压釜反复进行灭菌或加热消毒，将导致表面状态不规整，产生光的散射，在用肉眼或显微镜观察表面时，发现白浊等问题。另外，在使用具有由隐形眼镜形状的成形面所形成的空腔的模具的浇铸聚合时，如果成形面的复制不充分，在使所得聚合物含水而形成的含水软质隐形眼镜的表而上，由于不均匀而引起的散射而产生白浊等问题。本专利技术人的研究结果证实，这种现象在使用上述高纯度的HEMA的场合特别显著。作为提高HEMA系水性凝胶耐热性的方法，已经知道的有将交联剂或疏水性成分与HEMA共聚合的方法(特开平4-335007)。但是与交联剂或疏水性成分共聚合的HEMA，弹性模量增大，因而形状恢复性恶化，水性凝胶的脆性增加，含水率降低，产生一系列问题。另外，人们还知道为了改善成形面的转写性而在含有HEMA的单体中添加溶剂或水进行聚合、减小聚合收缩的方法(特开平4-110311)。该方法是，在进行隐形眼镜的直接成形时，在单体混合物中添加可以用水置换的稀释剂(例如二元醇的硼酸酯)以减少型开能力和成形制品的表面缺陷。但是，采用添加溶剂或水进行聚合的方法时，聚合物形成含有溶剂或水的凝胶，因此，在使从模具中取出的凝胶在使用隐形眼镜的状态的液性(生理食盐水等)下形成平衡状态的操作中，要对柔软且强度较低的凝胶状物进行操作处理，因而操作性差，处理起来十分烦杂。本专利技术的目的是，提供使用高纯度的HEMA制成的耐热性良好的含水软质隐形眼镜。本专利技术的另一目的是，提供作为上述含水软质隐形眼镜的中间体的、用高纯度HEMA制成的聚合物及水性凝胶。本专利技术的又一目的是，提供使用可以精确调整聚合条件的高纯度HEMA制造耐热性良好的含水软质隐形眼镜及其中间体聚合物和水性凝胶的方法。本专利技术还有一个目的是，提供使用可以精确调整聚合条件的高纯度HEMA、采用浇铸聚合制造透明性和耐热性良好的含水软质隐形眼镜的方法及其中间体聚合物的制造方法。本专利技术是关于甲基丙烯酸-2-羟乙酯系聚合物的制造方法，其特征是，使含有卤化物的甲基丙烯酸-2-羟乙酯或含有卤化物、以甲基丙烯酸-2-羟乙酯为主要成分的单体混合物进行自由基引发聚合。另外，本专利技术还涉及甲基丙烯酸-2-羟乙酯系聚合物的制造方法，其特征是，在甲基丙烯酸-2-羟乙酯中添加卤化物，或者在以甲基丙烯酸-2-羟乙酯为主要成分的单体混合物中添加卤化物，然后进行自由基引发聚合。另外，本专利技术还涉及甲基丙烯酸-2-羟乙酯系水性凝胶的制造方法，其特征是，对用上述方法制得的甲基丙烯酸-2-羟乙酯系聚合物进行含水处理。再有，本专利技术还涉及含水软质隐形眼镜的制造方法，其特征是，将用上述方法制得的甲基丙烯酸-2-羟乙酯系聚合物成形为隐形眼镜形状，然后进行含水处理。此外，本专利技术还涉及甲基丙烯酸-2-羟乙酯系聚合物的制造方法，其特征是，用卤化物或含有卤化物的溶液处理在隐形眼镜形状的成形面形成的具有空孔的模具的至少上述成形面，然后在上述空孔内使甲基丙烯酸-2-羟乙酯或以甲基丙烯酸-2-羟乙酯为主要成分的单体混合物进行自由基引发聚合。再有，本专利技术还涉及含水软质隐形眼镜的制造方法，其特征是，对用上述方法制得的甲基丙烯酸-2-羟乙酯系聚合物进行含水处理。此外，本专利技术还包括用上述方法制得的甲基丙烯酸-2-羟乙酯系聚合物、甲基丙烯酸-2-羟乙酯系水性凝胶以及甲基丙烯酸-2-羟乙酯系含水软质隐形眼镜。下面对本专利技术加以说明。本专利技术人发现，在有少量卤化物存在的条件下，对使甲基丙烯酸-2-羟乙酯或以甲基丙烯酸-2-羟乙酯为主要成分的单体混合物进行自由基引发聚合得到的聚合物进行含水处理而得到的含水软质隐形眼镜，其耐热性优于以往的产品，基于这一发现而完成了本专利技术。另外，本专利技术人还发现，在有少量卤化物存在的条件下，对使甲基丙烯酸-2-羟乙酯或以甲基丙烯酸-2-羟乙酯为主要成分的单体混合物进行浇铸聚合而得到的聚合物进行含水处理而得到的含水软质隐形眼镜，具有与以往产品同等优良的透明性，并且比以往的产品的耐热性要好，基于这一发现而完成了本专利技术。在本专利技术的制造方法中使用卤化物。所述的卤化物只要是含有卤原子的化合物即可，没有特别的限制。但是，考虑到与单体成分的亲和性等因素，上述卤化物最好是含有卤素的有机化合物。含有卤素的有机化合物优先选用碳原子数1-4、含有1个以上氯或溴原子的烃化合物，例如2-氯乙醇、四溴化碳、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、三氯乙烷等。上述的卤化物，在添加到单体成分中后使用或者浇铸聚合的场合，使用用含有卤化物的溶液对成形面进行处理过的模具进行聚合。在添加到单体成分中使用的场合，卤化物的添加量在0.5-6％(重量)为宜，优选的范围是0.1-5％(重量)。模具成形面的处理，可以采用将模具整体在含卤化物的溶液中浸渍的方法或至少在模具的成形面上喷涂含有卤化物的溶液的方法进行。含有卤化物的溶液，可以使用将上述含有卤素的有机化合物用适当的有机溶剂稀释的溶液，或者不加稀释直接使用含有卤素的有机化合物。另外，还可以根据需要，使用用含卤化物的溶液对成形面进行处理过的模具，将含有卤化物的单体成分聚合。此时，添加到单体成分中的卤化物的量和处理成形面的卤化物的量可以适当加以调整。在本专利技术的制造方法中，作为原料的甲基丙烯酸-2-羟乙酯是高纯度的，例如纯度在96％以上，最好是纯度在99％以上。另外，除了单独用甲基丙烯酸-2-羟乙酯进行聚合得到均聚物的场合外，还可以以甲基丙烯酸-2-羟乙酯为主要成分的单体混合物作为聚合原料。上述单体混合物中的甲基丙烯酸-2-羟乙酯的含量在50％(摩尔)以上。如果甲基丙烯酸-2-羟乙酯的含量增大，所得聚合物中甲基丙烯酸-2-羟乙酯所具有的物性变得显著。因此，在希望甲基丙烯酸-2-羟乙酯所具有的物性显著的场合，其含量应在70％(摩尔)以上，最好是90％(摩尔)以上。对于以甲基丙烯酸-2-羟乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
甲基丙烯酸－２－羟乙酯系聚合物的制造方法，其特征是，使含有卤化物的甲基丙烯酸－２－羟乙酯或含有卤化物、以甲基丙烯酸－２－羟乙酯为主要成分的单体混合物进行自由基引发聚合。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：庄司典幸，野村昌史，横山雄一，
申请(专利权)人：保谷株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]