一种含紫外线吸收发色团的眼科用高折光指数的可弯曲丙烯酸类组件材料，用苯甲酰膦化氧光引发剂在蓝光作用下予以固化。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及眼科可光聚合丙烯酸类组件材料领域。特别是，本专利技术涉及用苯甲酰基膦化氧引发剂在蓝光中固化的眼科用可弯曲丙烯酸类组件材料。
技术介绍
用于眼科组件材料的两种最常用的聚合引发剂是热引发剂和光引发剂。典型的热引发剂，包括自由基引发剂如过氧化物，由于加热而引发聚合反应。在某些情况下，固化分为两个或三个温度阶段，以使固化按照一定的温度/时间组合表进行。使用热引发剂通常需要将单体组成，在升高的温度下保持一段时间。总固化时间通常为24小时是常见的。例如见美国专利第5,290,892号。与热引发剂不同，光引发剂通常具有固化时间相对较短，可以在室温下使用，不需要高温设备或专用炉具的优点。与加热相比，光引发剂在一种或多种特定波长的光作用下活化。用于眼科透镜材料的光引发剂是已有技术，例如见美国专利5,290,892。已有技术中用于固化眼科透镜聚合物的最常用的光引发剂可能是紫外光敏感的光引发剂。然而，紫外光敏感的光引发剂通常不适用于含有紫外光吸收发色团的透镜材料。眼科透镜组合物中的紫外光吸收发色团会影响对紫外光敏感的光引发剂对组合物的有效固化的能力。现在，紫外线吸收发色团经常用在眼科透镜材料中，以减少或阻断射到视网膜上的紫外线。虽然已有方法在加工过程中临时″阻断″紫外光吸收发色团以防止对紫外光引发剂的影响，但是这些方法需要在组合物固化后″解除阻塞″紫外光吸收剂。紫外光发色团可以用化学或加热的方法″解除阻塞″。通常完成″解除阻塞″可以增加4-6小时的加工时间，使用光引发剂减少的部分时间或全部时间所产生的效益都会被抵消。除了紫外光敏感光引发剂，可见光引发剂也是已有技术。例如，美国专利第5,224,957号公开了用于现场制作眼内透镜的可光聚合组合物。组合物放在普通的透镜盒中(也可以用薄塑料壳代替)，然后聚合。参考组合物中90-99.99％(重量)是至少一种多官能团丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯。适用的酸酯包括由环氧乙烷或环氧丙烷衍生制备的双酚A或二羟基聚烷氧基双酚A。’957号专利的组合物用吸收光波长在400-500nm的光引发剂固化。适宜的引发剂包括α-二酮类，特别是莰醌，二苯基乙二酮和菲醌，单和二酰基膦化氧。根据’957号专利，实际优选的引发剂是″例如2，4，6-三甲基苯甲酰二苯膦化氧和双-(2，6-二氯苯甲酰)-4-正-丙基苯基膦化氧或双(2，6-二氯苯甲酰)-4-正-丁基苯基膦化氧″(卷3，12-16行)国际专利申请公开第WO96/28762号也公开了包括丙烯酸组份的可光固化组合物。组合物含有以双酚A或双酚F量计算，特定量的二(甲基)丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，尿烷甲基丙烯酸酯和二(甲基)丙烯酸酯低聚物。光引发剂可以是″任何在适宜照射下能形成自由基的光引发剂。″适宜的种类有苯偶姻醚类；苯乙酮类；二苯基乙二酮；蒽醌；苯甲酰基膦化氧(例如，2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦化氧)；二苯酮。特别适于在氩离子激光中应用的光引发剂包括2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦化氧。专利技术概述本专利技术涉及制备用于眼科的含有紫外光吸收发色团和苯甲酰基膦化氧光引发剂的高折光指数可弯曲丙烯酸类组件材料。这些方法包括在蓝光源作用下活化苯甲酰基膦化氧光引发剂。其它因素，都是以本专利技术发现的眼科用高折光指数可弯曲丙烯酸类组件材料为基础。这种材料含有可以在蓝光源作用下有效固化的紫外光吸收剂和苯甲酰基膦化氧引发剂，2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦化氧。相对应的，莰醌虽然在蓝光中比2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦化氧有较强的吸收性，但是代替苯甲酰基膦化氧作引发剂时，不能使同样的眼科用组件材料有效的固化。附图简要说明附图说明图1是苯甲酰基膦化氧引发剂2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦化氧在丙烯酸2-苯基乙酯溶剂中的紫外光-可见光光谱的例子。图2是α-二酮引发剂莰醌在丙烯酸2-苯基乙酯溶剂中的紫外光-可见光光谱的例子。图3是紫外光发色团2-(3’-甲代烯丙基-2’-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑在丙烯酸2-苯基乙酯溶剂中的紫外光-可见光光谱的例子。本专利技术的详细说明和优选实施方案此外，″高折光指数″是指在室温下用钠灯测量，折光指数为大约1.5或更高。根据本专利技术，包括一种或多种具有下列式1结构的单体的用于眼科的高折光指数可弯曲丙烯酸类组件是用蓝光源和苯甲酰基膦化氧引发剂制备的。首先，制备包含苯甲酰基膦化氧引发剂，紫外光吸收剂和一种或多种具有下列式1化合物的眼科组件材料混合物。 其中 X是H或CH3；m是0-10；Y可以没有，也可以是O，S或NR(其中R是H，CH3，CnH2n+1(n＝1-10)，异OC3H7，C6H5，或CH2C6H5)Ar是任一种未取代的芳环或被H，CH3，C2H5，正-C3H7，异-C3H7，OCH3，C6H11，Cl，Br，C6H5或CH2C6H5取代的芳环。制备好之后，混合物置于蓝光源下足够长的时间，使仪器材料固化。已知的如式1的单体包括(但不仅限于)丙烯酸-2-苯氧基乙酯，丙烯酸2-苯硫乙酯，丙烯酸2-苯氨乙酯，丙烯酸苯基酯，丙烯酸苄酯，丙烯酸2-苯乙酯，丙烯酸3-苯丙酯，丙烯酸4-苯丁酯，丙烯酸4-甲苯酯，丙烯酸4-甲基苄酯，丙烯酸2-2-甲基苯乙酯，丙烯酸2-3-甲基苯乙酯，丙烯酸2-4-甲基苯乙酯，及类似物，还包括它们相应的甲基丙烯酸酯。这些丙烯酸/甲基丙烯酸单体及类似物见于美国专利第5,290,892号，全部内容在此引为参考。优选的式(1)单体为其中X是H；m是2-4；Y可以没有也可以是O；Ar是苯基。最优选，丙烯酸2-苯乙酯，丙烯酸2-苯氧基乙酯，丙烯酸3-苯丙酯，丙烯酸3-苯氧基丙酯，丙烯酸4-苯丁酯和丙烯酸4-苯氧基丁酯。式1单体在本专利技术的眼科用高折光指数的可弯曲丙烯酸材料中的确切用量将根据式1单体的特性，所用材料中存在的其它组件成形单体的特性和想要的机械性能而变化。例如，制作可弯曲眼内透镜的聚合物，优选玻璃化温度不超过室温(如大约20-25℃)，以使透镜可以在室温下方便地弯曲或卷曲。玻璃化温度在室温下用差示扫描量热仪按照10℃/分钟的加热速率测量。此外，用于可弯曲眼内透镜的材料优选具有至少为150％的伸长率(在室温下用Instron拉力测试仪以十字头50厘米/分钟移动速度的条件测量)，以使这样的透镜必须有足够的强度而在弯曲时不出现裂纹。用于可弯曲眼内透镜时，更优选具有至少为200％伸长率的聚合物。材料中所含含有芳族部分的单体少于约50％(重量)的材料，通常不是具有高折光指数的材料。因此，一般地，本专利技术的用于眼科高折光指数可弯曲丙烯酸类组件材料中含有至少50％(重量)式1单体。优选，该组件材料含有一种或多种并且总量为70％(重量)或更多，最优选，80％(重量)或更多的式1单体。除式1单体之外，可选地在本专利技术组合物中还可包含其它组件成形用的单体。很多这样的眼科组件成形单体是已有技术。任何已知组件成形单体都可以使用，只要它能够与组合物中的式1单体相容，并且不会影响苯甲酰基膦化氧光引发剂在蓝光作用下固化组合物的能力。除式1单体之外，适宜的组件成形单体包括(但不仅限于)丙烯酸C1-C8烷基酯，丙烯酸C1-C8环烷基酯，N-烷基丙烯酰胺(其中烷基＝C1-C4)，丙烯酸苯氧基烷基(其中烷基＝C1-C8)，丙烯酸甘本文档来自技高网...
【技术保护点】
制备用于眼科高折光指数可弯曲丙烯酸类组件材料的方法，包括以下步骤： ａ）制备苯甲酰基膦化氧光引发剂、紫外线吸收发色团与一种或多种具有结构式（Ⅰ）的组件成形单体的组件成形混合物： ＣＨ↓［２］＝＊－ＣＯＯ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－Ｙ－Ａｒ （Ⅰ） 式中Ｘ是Ｈ或ＣＨ↓［３］； ｍ是０－１０； Ｙ是不存在、Ｏ、Ｓ、或ＮＲ，其中Ｒ是Ｈ，ＣＨ↓［３］，Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ＋１］（ｎ＝１－１０），ｉ－ＯＣ↓［３］Ｈ↓［７］，Ｃ↓［６］Ｈ↓［５］或ＣＨ↓［２］Ｃ↓［６］Ｈ↓［５］；和 Ａｒ是任何非取代或可被Ｈ、ＣＨ↓［３］、Ｃ↓［２］Ｈ↓［５］、正－Ｃ↓［３］Ｈ↓［７］、异－Ｃ↓［３］Ｈ↓［７］、ＯＣＨ↓［３］、Ｃ↓［６］Ｈ↓［１１］、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ↓［６］Ｈ↓［５］或ＣＨ↓［２］Ｃ↓［６］Ｈ↓［５］取代的芳环；和（ｂ）使该混合物在蓝光源作用下足够时间以固化该组件材料。
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：AR勒伯夫，M卡拉克勒，
申请(专利权)人：阿尔康实验室公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
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