一种制备R-香茅醛的方法技术

本发明专利技术提供一种制备R‑香茅醛的方法，包括以下步骤：橙花醛、香叶醛或者两者的混合物在过渡金属催化剂的存在下发生不对称氢化反应生成R‑香茅醛，采用两级纳滤膜分离体系对反应液中的催化剂进行分离并同时纯化下一批次反应原料，得到的滤液直接进行下一批次反应。本方法可显著提高量催化剂的催化活性和套用稳定性，从而实现更高的累积转化数。

【技术实现步骤摘要】
一种制备R-香茅醛的方法
本专利技术属于香料合成领域，具体涉及一种制备R-香茅醛的方法。技术背景香茅醛(3,7-二甲基-6-辛烯醛)，是一种链状无环单萜醛，天然存在于柠檬油和香茅油等精油中。香茅醛作为一种香料原料可用于食用香精、柑橘和樱桃味香精的配制，同时也是用作合成香茅醇、羟基香茅醛、薄荷脑等的重要原料，在香料领域以及有机合成工业中有着重要的应用价值。香茅醛的来源主要有两条重要途径。一是可从香茅油中通过提取获得；二是通过有机合成工业合成得到：香茅醛可由香茅醇氧化或催化脱氢制得，也可自柠檬醛催化氢化获取。由于在香茅醛的分子里有一个不对称碳原子，因此通过不对称催化技术得到天然等同的光学活性香茅醛一直受到人们的关注。CN101039894公开了通过不对称氢化橙花醛或香叶醛制备光学活性香茅醛的方法，使用了昂贵的贵金属和手性配体组成的催化剂。反应结束后，通过蒸馏的方法将催化剂与产物分离，回收的催化剂需要在高压合成气的存在下预制才能实现套用，具有工艺操作复杂，危险性高等缺点。CN110963902公开了一种水油两相不对称氢化合本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备R-香茅醛的方法，其特征在于，所述方法包含以下步骤：/nS1：反应底物橙花醛和/或香叶醛在催化剂存在下发生不对称氢化反应生成R-香茅醛；/nS2：使用纳滤膜M对S1反应液进行一级纳滤分离，得到催化剂浓缩液和含产物R-香茅醛的透析液，分离透析液得到不含催化剂的反应产物香茅醛；/nS3：向S2的催化剂浓缩液中加入下一批反应原料，使用纳滤膜N进行二级纳滤分离，得到含纯化的反应原料与催化剂混合物的透析液，混合物直接进行下一批次反应，透析液经分离回收催化剂。/n

【技术特征摘要】
1.一种制备R-香茅醛的方法，其特征在于，所述方法包含以下步骤：
S1：反应底物橙花醛和/或香叶醛在催化剂存在下发生不对称氢化反应生成R-香茅醛；
S2：使用纳滤膜M对S1反应液进行一级纳滤分离，得到催化剂浓缩液和含产物R-香茅醛的透析液，分离透析液得到不含催化剂的反应产物香茅醛；
S3：向S2的催化剂浓缩液中加入下一批反应原料，使用纳滤膜N进行二级纳滤分离，得到含纯化的反应原料与催化剂混合物的透析液，混合物直接进行下一批次反应，透析液经分离回收催化剂。


2.根据权利要求1中所述的方法，其特征在于，S1中所述催化剂为过渡金属催化剂，优选为能溶于反应体系的过渡金属化合物与包含两个磷原子的光学活性配体反应而获得；
优选的，所述过渡金属化合物中的过渡金属原子与所述包含两个磷原子的光学活性配体的摩尔比为(0.5-10)：1，优选为(0.5-1)：1。


3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，S1中所述过渡金属化合物中的过渡金属元素选自元素周期表中第VIII族的金属元素，优选为铑；
和/或，所述过渡金属化合物为过渡金属卤化物、过渡金属碳酸盐和过渡金属配合物中的一种或多种；
优选地，所述过渡金属配合物选自过渡金属与羰基化合物、乙酰丙酮化合物、羟基化合物、环辛二烯、降冰片二烯、环辛烯、甲氧基化合物、乙酰基化合物、脂肪族羧酸化合物或芳香族羧酸化合物中的一种或多种配位形成的配合物；
进一步优选地，所述过渡金属化合物选自过渡金属卤化物、过渡金属与羰基化合物配位形成的配合物、过渡金属与环辛二烯配位形成的配合物、过渡金属与乙酰基化合物配位形成的配合物中的一种或多种；更优选地，所述过渡金属化合物选自RhCl3、Rh(OAc)3、Rh(cod)2BF4、[Rh(cod)Cl]2、Rh(CO)2acac、[Rh(cod)OH]2、[Rh(cod)OMe]2、Rh4(CO)12和Rh6(CO)16中的一种或多种，其中，“acac”为乙酰丙酮配体，“cod”为环辛二烯配体。


4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，S1中所述包含两个磷原子的光学活性配体选自如下通式(Ⅳ)、通式(Ⅴ)所示的配体中的一种或多种：



其中，R1、R2各自独立地为具有1-20个碳原子的未支化烷基、...

【专利技术属性】
技术研发人员：董菁，米振兴，宋晓亮，李康，张永振，黎源，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37