可聚合的多元醇(烯丙基碳酸酯)组合物制造技术

可聚合的组合物，包含：　　　　（ａ）主要量由以下通式表示的自由基可聚合的第一种单体，　　　　Ｒ－［－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ↓［１］］↓［ｉ］　　　　其中Ｒ是具有至少两个羟基的多元醇的多价残基，Ｒ↓［１］是烯丙基，和ｉ是２到４的整数；和　　　　（ｂ）次要量的由以下通式表示的自由基可聚合的第二种单体，　　　　Ｒ↓［２］－［－＊－＊－Ｏ－Ｒ↓［３］］↓［ｊ］　　　　其中Ｒ↓［２］是不含脲烷键的多价连接基团；Ｒ↓［３］是具有单个羟基和至少一个烯丙基的物质的残基，Ｒ↓［３］不含脲烷键；和ｊ是２－４的数。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术的叙述本申请是1999年12月13日申请的具有序列号09/459,796的美国专利申请的部分继续(CIP)并在美国专利商标局待审。本专利技术涉及可聚合的组合物。更具体地说，本专利技术涉及包括多元醇(烯丙基碳酸酯)单体和具有至少两个烯丙基或取代烯丙基的脲烷的可聚合的组合物。本专利技术还涉及从该可聚合的组合物获得的聚合产物，例如，透镜。以多元醇(烯丙基碳酸酯)，尤其二甘醇双(烯丙基碳酸酯)为基础的可聚合的有机组合物，和从它获得的聚合产物是现有
中众所周知的。以二甘醇双(烯丙基碳酸酯)的均聚物为基础的可聚合的有机组合物的聚合产物具有优异的透明度，良好的柔性和耐磨性。可能使用此类聚合产物的应用的例子包括，眼用透镜，墨镜，以及汽车和飞行器透明制件。在一些情况下，从此类组合物制备的聚合产物利用染料的表面浸渍作用的着色可能导致表面的不均匀的着色(tinting)。此类不均匀的着色称为着色失败。当着色失败发生时，它常常表现为在聚合产物的被着色的表面上肉眼可看得见的缺陷，一般被称为“蕨类形(ferns)”或“月亮形(moons)”。对于着色的眼科透镜，如具有正屈光度的着色的眼科透镜(即，正透镜)和非校正镜片(例如，墨镜)，此类着色失败常常导致着色透镜的拒收和废弃。着色失败的解决方法是为了避免从具有着色缺陷的透镜的废弃所带来的经济损失。美国专利No.4,994,208，5,084,529，5,110,881，5,221,721，5,236,978和5,246,630描述了可聚合的组合物，它由多元醇(烯丙基碳酸酯)单体和至少10wt％的脂族多聚氨酯组成，该聚氨酯的端部含有烯丙基官能团。美国专利No.5,200,483描述含有多元醇(烯丙基碳酸酯)单体和脂族聚氨酯的混合物的有机树脂组合物，该聚氨酯的端部含有烯丙基或烯丙酰官能团。现已发现，从本专利技术的可聚合的组合物制备的固化的聚合产物基本上没有着色缺陷，例如在本
中称作蕨类形或月亮形的着色缺陷。根据本专利技术，提供可聚合的组合物，它包括(a)主要量的由以下通式I表示的自由基可聚合的第一种单体，IR-i其中R是具有至少两个羟基的多元醇的多价残基，R1是烯丙基或取代烯丙基，和i是2到4的整数；和(b)次要量的由下面通式II表示的自由基可聚合的第二种单体，IIR2-j其中R2是不含脲烷键的多价连接基；R3是具有单个羟基和至少一个烯丙基的物质的残基，R3不含脲烷键、丙烯酰基和甲基丙烯酰基；和j是2到4的数，例如，2，3或4。在本专利技术的实施方案中，第二种单体(b)以至少足以使得该组合物的聚合产物基本上没有着色缺陷的量存在于该组合物中。表征本专利技术的特征尤其在权利要求中指出，它是本公开物的附件并构成其一部分。本专利技术的这些和其它特征，由它的使用所获得的操作优点和特定的目的将从下面的详细说明和示意附图更完全地理解。除了在操作实施例中之外，或另外指明，在本说明书和权利要求中使用的表达成分的量和反应条件等的全部数值在所有情况下可以理解为被术语“大约”修饰。附图简述附图说明图1是具有着色缺陷的着色透镜的负像的表达。本专利技术的详细说明在本专利技术的实施方案中，对于通式II所述的第二种单体以至少足以使得从该组合物制备的聚合产物基本上没有着色缺陷的量存在于该可聚合的组合物中。这里和在权利要求中使用的术语“着色缺陷”和类似术语一般是指在被着色的聚合产物(如着色透镜)的表面上肉眼看得见的染料不均匀分布。更具体地说，着色缺陷常常肉眼观察为浅着色的或未着色的表面图案，有时候呈现蕨类植物或月亮形式。蕨类植物形式的着色缺陷能够进一步参考图1来描述。图1的着色聚合产物4是从二甘醇双(烯丙基碳酸酯)单体制备的并在其上具有着色缺陷15的着色正透镜11。为了说明，图1的着色缺陷15作为负像来显示。这里使用的“正透镜”是指具有正(+)屈光度的透镜，即具有正焦距或真实焦点的透镜。在图1中所示的透镜中显示的着色缺陷是在具有正五(+5)屈光度的透镜中观察到的。月亮形式(在图1中没有示出)的着色缺陷典型地表现为在被着色透镜的表面上不同着色强度的一系列同心圆。在一些情况下，着色透镜显示出月亮形和蕨类形着色缺陷的同时存在。从多元醇(烯丙基碳酸酯)单体制备的聚合产物的着色缺陷的出现是大统计事件。因此，为了确定可聚合的组合物是否可以用于制备“基本上没有着色缺陷”的聚合产物，则应该制备出一个以上的聚合产物，例如多个透镜。任选地，也可在类似条件下，例如使用同样的固化周期，从已知会导致着色缺陷的组合物制备一组对比聚合产物。所必须制备的特定数目的聚合产物常常用试算的方法来确定的。对于眼科透镜而言，制备典型地在10和100之间的数目的透镜，来确定它们是否基本上没有着色缺陷。这一确定在这里的实施例中进一步详细描述。典型地，从根据本专利技术的可聚合的组合物制备的一组聚合产物(例如，100个眼科正透镜)，如果10％或10％以下、优选5％或5％以下、和更优选0％的着色聚合产物具有着色缺陷(如蕨类)的话，则认为基本上没有着色缺陷。第二种单体(b)以次要量(例如0.1wt％-49wt％，基于组合物的总重量)存在于本专利技术的该可聚合的组合物中。典型地，第二种单体(b)以至少0.1wt％，优选至少0.2wt％，和更优选至少0.3wt％量存在于本专利技术的组合物中，基于组合物的总重量。第二种单体(b)也典型地以低于10wt％，优选低于5wt％和更优选低于3wt％的量存在于本专利技术的组合物中，基于组合物的总重量。第二种单体(b)在本专利技术组合物中的存在量可以在这些值的任何结合之间，包括所列举的值，例如0.1wt％到10wt％或0.3wt％到3wt％，基于组合物的总重量。对于通式II，第二种单体(b)与具有末端烯丙基官能团的聚氨酯不同，后者按照例如在美国专利No.4,994,208，5,084,529，5,110,881，5,221,721，5,236,978和5,246,630中所述。在通式II中，R2和R3各自不含脲烷键，更具体地说，R2和R3各自不含内部脲烷键。在这里和权利要求中使用的术语“脲烷键”是指下面的结构键，-N(H)-C(O)-O-。对于当R2是多异氰酸酯的残基时的情况，第二种单体(b)可以被描述为用单羟基官能化物质(R3是它的残基)封闭的多异氰酸酯。取决于制备第二种单体(b)的方法，R2可以是例如多异氰酸酯即具有至少两个异氰酸酯基的物质，或多胺即具有最少两个伯胺基的物质的残基。当通过用单羟基官能化的物质(R3是其残基)封闭多异氰酸酯来制备第二种单体时，R2是多异氰酸酯的残基。也可通过首先让单羟基官能化物质(R3是其残基)与光气反应形成相应的氯甲酸酯，然后与多胺反应来制备第二种单体，在这种情况下，R2是多胺的残基。在本专利技术的实施方案中，R2是具有至少两个异氰酸酯基的多异氰酸酯的残基，且该多异氰酸酯可选自芳族多异氰酸酯，脂族多异氰酸酯，脂环族多异氰酸酯和它们的混合物。在这里和权利要求中使用的术语“多异氰酸酯”是指包括多异氰酸酯的二聚物和三聚物，例如，含有核心异氰脲酸酯环的二异氰酸酯三聚物。芳族多异氰酸酯(其中R2可以是其残基)的种类包括，例如，其中异氰酸酯基不直接键接于芳族环的芳族多异氰酸酯，例如α，α′-二甲苯二异氰酸酯；和其中异氰酸酯基直接键接于芳族环本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：V·J·纳格帕尔，
申请(专利权)人：PPG工业俄亥俄公司，
类型：发明
国别省市：