季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法、由该方法得到的季戊四醇巯基羧酸酯及其用途技术

使季戊四醇和巯基羧酸反应制备季戊四醇巯基羧酸酯，所述季戊四醇不含有碱金属及碱土类金属中的任一种，或至少含有其中的一种时其含量总计为１．０重量％以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法、由此得到的季戊四 醇巯基羧酸酯、含有该季戊四醇巯基羧酸酯的聚合性组合物、及由该 聚合性组合物得到的树脂、以及由该树脂形成的光学元件和透镜。
技术介绍
塑料透镜与无机透镜相比，轻质、难以破裂、能染色，所以近年 迅速普及于眼镜透镜、相机透镜等光学元件。塑料透镜用树脂越来越要求更高性能化，要求高折射率化、高阿 贝数化、低比重化、高耐热性化等。迄今为止已经开发使用了各种透 镜用树脂材料。其中，与聚氨酯类树脂有关的方案被广泛地提出，本专利技术人等也 提出了各种关于使用该聚氨酯类树脂的塑料透镜的方案(参见专利文献l、专利文献2、及专利文献3)。其中，作为最具代表性的树脂，使季戊四醇巯基羧酸酯和聚异 (硫)氰酸酯化合物反应得到的树脂无色透明、高折射率低分散，是 最适合用于冲击性、染色性、加工性等优异的塑料透镜的树脂之一。季戊四醇巯基羧酸酯可以通过所谓的直接酯化法进行制备，即， 在酯化催化剂存在下， 一 边将多元醇和巯基羧酸副生的水蒸馏到体系 外一边进行反应的方法(参见专利文献4)。作为该酯化合物原料的季戊四醇通常缩合乙醛和曱醛来制备。其 纯度通常约为90重量％，含有多种杂质。其中，可以举出为季戊四醇 的甲醛2分子缩合物的双季戊四醇。已知含有超过5重量％该双季戊四 醇时，出现和聚异氰酸酯化合物聚合结束后难以从模具中脱模、或者所得的透镜内部产生气泡等问题(参见专利文献5、 6)专利文献l专利文献2 专利文献3 专利文献4 专利文献5 专利文献6特开昭60 特开昭60 特开昭63 特公昭39 特开昭56 特开平IO199016号7>报 217229号公报 46213号公报20530号公报 120646号公报
技术实现思路
已知该含有双季戊四醇的季戊四醇例如通过160。C ~ 200。C的力口 热处理，可以将双季戊四醇的含量降低到5重量％以下，并且可以精 制成含量为98重量％以上的季戊四醇(参见专利文献5)。但是，使 用如上所述精制后的季戊四醇时，使所得的季戊四醇巯基羧酸酯和聚 异氰酸酯化合物聚合，得到的透镜有时发生白化，人们期待抑制该现 象。本专利技术人等为了解决上述课题而进行了深入的研究，结果发现了 聚氨酯类透镜发生白化的原因在于单体季戊四醇巯基羧酸酯。进一步 进行了潜心研究，结果令人惊奇地发现，如果使用以钠及钙的总含量为特定量以下的季戊四醇作为原料制得的季戊四醇巯基羧酸酯，则可 以解决上述问题，得到了白化被抑制的无色透明的聚氨酯类透镜，从 而完成了本专利技术。还发现特定金属的总含量为特定量以下时，也能得 到相同的效果，从而完成了本专利技术。即，本申请第l专利技术涉及一种季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法， 所述方法为使季戊四醇和巯基羧酸反应，所述季戊四醇不含有^威金属 及碱土类金属中的任一种，或至少含有其中的1种时其含量总计为1.0 重量％以下。另外，本申请第2专利技术涉及一种季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法， 所述方法是使季戊四醇和巯基羧酸反应，所述季戊四醇不含有Na及 Ca中的任一种，或含有其中一种或二种时其含量总计为1.0重量％以下。本申请第3专利技术涉及一种季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法，所述方法是使季戊四醇和巯基羧酸反应，所述季戊四醇不含有Li、 Na、 K、 Rb、 Cs、 Be、 Mg、 Ca、 Sr、 Ba、 Ti、 V、 Cr、 Mn、 Fe、 Co、 Ni、 Cu 及Zn中的任一种，或至少含有其中1种时其含量总计为1.0重量％以下。根据本专利技术，可以提供利用上述任一种制备方法得到的季戊四醇 巯基羧酸酯。另外，根据本专利技术，可以提供由上述季戊四醇巯基羧酸酯及聚异 (硫)氰酸酯化合物组成的聚合性组合物。根据本专利技术，还可以提供使上述聚合性组合物固化得到的树脂。 根据本专利技术，可以提供由上述树脂形成的光学元件。 根据本专利技术，还可以提供由上述树脂形成的透镜。 根据本专利技术，可以得到即使与聚(异)硫氰酸酯反应也不会发生白化的季戊四醇巯基羧酸酯。由此，可以提供白化被抑制的光学物性优异的无色透明的聚氨酯类透镜。具体实施例方式以下，说明本专利技术的实施方案。本实施方案的得到季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法是使季戊四 醇和巯基羧酸反应，所述季戊四醇不含有碱金属及碱土类金属中的任 一种，或至少含有其中的1种时其含量总计为1.0重量％以下。另外，其他实施方案的得到季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法是使 季戊四醇和巯基羧酸反应，所述季戊四醇不含有Na及Ca中的任一种， 或含有其中的 一种或二种时其含量总计为1 .O重量％以下。其他实施方案的得到季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法是使季戊 四醇和巯基羧酸反应，所述季戊四醇不含有Li、 Na、 K、 Rb、 Cs、 Be、 Mg、 Ca、 Sr、 Ba、 Ti、 V、 Cr、 Mn、 Fe、 Co、 Ni、 Cu及Zn中的任一 种，或至少含有其中1种时其含量总计为1.0重量％以下。200580051849.0说明书第4/14页作为本实施方案中所用的酯化合物原料的季戊四醇可以通过双 季戊四醇的含量、及碱金属和碱土类金属等各种金属的总含量来确 定。本实施方案中，优选使用双季戊四醇的含量为5.O重量％以下且碱 金属及碱土类金属等各种金属的含量合计为1.0重量％以下的季戊四醇。此处，双季戊四醇的含量为5.0重量％以下时，可以得到脱模性优 异、不产生气泡的聚氨酯类透镜。双季戊四醇的含量例如可以像专利 文献5那样利用气相色镨法进行测定，或者也可以像专利文献6那样利 用高效液相色i普法进4亍测定。可以适当采用例如现有公知的方法降低双季戊四醇的含量。例 如，可以像专利文献5那样在160。C ~ 200。C下进行加热处理，也可以 像专利文献6那样在氮气氛下边加热回流边水解。通过适当采用上述 方法，可以得到双季戊四醇的含量为5.0重量％以下的季戊四醇。此处，"不含有碱金属及碱土类金属中的任一种，或至少含有其 中的l种时其含量总计为l.O重量％以下"的含义是指，作为用于本实施 方案的季戊四醇，包括完全不含有碱金属的季戊四醇、完全不含有碱 土类金属的季戊四醇、及完全不含有碱金属及碱土类金属二者的季戊 四醇中的任一种，并且含有碱金属及碱土类金属中的任一种时，其含 量总计为1.0重量％以下。另外，"不含有钠及钙中的任一种，或至少含有其中的l种时其含 量总计为1.0重量％以下，，的含义是指，作为用于本实施方案的季戊四 醇，包括完全不含有钠的季戊四醇、完全不含有钙的季戊四醇、及完 全不含有钠及钙二者的季戊四醇中的任一种，并且含有钠及钩中的任 一种时，其含量总计为1.0重量％以下。"不含有Li、 Na、 K、 Rb、 Cs、 Be、 Mg、 Ca、 Sr、 Ba、 Ti、 V、 Cr、 Mn、 Fe、 Co、 Ni、 Cu及Zn中的任一种，或至少含有其中的l种 时其含量总计为1.0重量％以下，，的含义是指，作为用于本实施方案的 季戊四醇，包括完全不含有上述金属的季戊四醇，并且即使在含有上述金属中的l种时，其含量总计也为1.0重量％以下。碱金属及碱土类金属的含量总计为1 .O重量％以下时，聚合使用该 季戊四醇制备的季戊四醇巯基羧酸酯和聚异(硫)氰酸酯得到的聚氨 酯类透镜为白化被抑制的、无色透明的聚氨酯类透镜。从抑制白化的 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种季戊四醇巯基羧酸酯的制备方法，所述方法是使季戊四醇和巯基羧酸反应，所述季戊四醇不含有碱金属及碱土类金属中的任一种，或至少含有其中的一种时其含量总计为１．０重量％以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：隈茂教，德永幸一，深津典彦，小林诚一，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]