邻二卤代芳烃化合物功能化的方法技术

本发明专利技术提出了邻二卤代芳烃化合物功能化的方法，所述方法包括：将邻二卤代芳烃化合物溶解于有机溶剂中，控制反应体系的温度不高于‑50℃；以及向所述有机溶剂中加入含有异丙基氯化镁‑氯化锂的有机试剂，进行格氏置换反应，以便将所述邻二卤代芳烃化合物功能化。本发明专利技术的方法反应条件温和，温度容易实现，反应产率高达70％以上，副产物少，尤其是不易形成苯炔，并且格氏置换后的功能性邻二卤代芳烃化合物可作为亲核试剂与多种可进行亲核反应的底物发生反应，从而制得各种功能材料，具有广泛的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
邻二卤代芳烃化合物功能化的方法
本专利技术涉及化学领域。具体地，本专利技术涉及邻二卤代芳烃化合物功能化的方法。
技术介绍
邻二卤代芳烃化合物的卤素取代基可以进行多种类型的反应，例如可通过钯催化的偶合反应或亲电取代反应制备有机功能材料。此外，还可以通过将Ar-X键与强的亲核试剂如n-BuLi、tert-BuLi等反应将卤原子拔掉生成Ar–等活性中间体，其可与醛基、酯基、CH(COOEt)2等可进行亲核反应的底物进行反应，从而制备多种功能材料。对于邻二卤代芳烃化合物，尤其是溴代和碘代芳烃，使用n-BuLi等移除卤素时，在常规的-78℃反应条件下，加入1倍当量n-BuLi后生成的邻位卤代芳基负离子非常容易继续与邻位的X1发生消除反应生成苯炔，导致反应失败。为了避免苯炔的形成，反应需要极低温度，通常要–110℃甚至以下，条件苛刻，操作困难。当使用LDA进行邻位H的锂化时，在消除LiX过程中，也经常生成苯炔中间体，生成副产物(参见如下反应式)；并且卤素邻位定位能力低，反应产物复杂。此外Ar-X键与烯烃卤键类似，很难直接与金属Mg作用。因此本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种邻二卤代芳烃化合物功能化的方法，其特征在于，包括：/n将邻二卤代芳烃化合物溶解于有机溶剂中，控制反应体系的温度不高于-50℃；以及/n向所述有机溶剂中加入含有异丙基氯化镁-氯化锂的有机试剂，进行格氏置换反应，以便将所述邻二卤代芳烃化合物功能化。/n

【技术特征摘要】
1.一种邻二卤代芳烃化合物功能化的方法，其特征在于，包括：
将邻二卤代芳烃化合物溶解于有机溶剂中，控制反应体系的温度不高于-50℃；以及
向所述有机溶剂中加入含有异丙基氯化镁-氯化锂的有机试剂，进行格氏置换反应，以便将所述邻二卤代芳烃化合物功能化。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂选自无水四氢呋喃或者无水乙醚，优选无水四氢呋喃。


3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，控制反应体系的温度为-50～-60℃；
任选地，所述异丙基氯化镁-氯化锂的添加量为邻二卤代芳烃化合物的1.0～1.2当量。


4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述格氏置换反应的时间为1.2～3.0小时。


5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述邻二卤代芳烃化合物具有如下结构：

其中，
X1和X2分别选自F、Cl、Br或I，且X1和X2中的其中一个必须是Br或I；
FG是不与异丙基氯化镁–氯化锂反应的基团，选自H、F、Cl、烷基、烷氧基、二烷基氨基、二芳基氨基、芳基或者含有取代基的芳基。


6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，进一步包括：
将功能化的所述邻二卤代芳烃化合物与可进行亲核反应的底物反应。


7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述可进行亲核反应的底物的添加量为所述功能化的邻二卤代芳烃化...

【专利技术属性】
技术研发人员：王二静，周徐，杜飞跃，王世敏，
申请(专利权)人：湖北大学，
类型：发明
国别省市：湖北;42