一种从重质松节油中分离天然松油醇的方法技术

本发明专利技术涉及芳香油技术领域，具体是一种从重质松节油中分离天然松油醇的方法。本发明专利技术中先将重质松节油中中间组分富集，再进行松油醇的精馏收集，实现重质松节油中高纯度天然松油醇的分离。本发明专利技术的方法简便易操作，且不会破坏重质松节油中其他组分，整个操作过程无需添加任何化学试剂。本发明专利技术一方面可扩宽重质松节油的加工利用范围，另一方面可分离高纯度的天然松油醇产品。

【技术实现步骤摘要】
一种从重质松节油中分离天然松油醇的方法
本专利技术涉及芳香油
，具体是一种从重质松节油中分离天然松油醇的方法。
技术介绍
松油醇是许多名贵香料的原料，也广泛应用于医药、农药、油墨工业等，其可以通过提取或合成的方法获得，提取方法通常以优质松节油为原料，将其中的蒎烯转化为水合萜二醇结晶物，脱水后得到粗松油醇，再经精馏制得松油醇产品；由于此提取法步骤繁琐，也会造成环境污染，因此目前通常使用化学合成的方法来获得高纯度的松油醇产品。重质松节油是松脂生产松香和松节油的主要副产品，约占松节油产量的20-30％。重质松节油组分繁多，以α-蒎烯、β-蒎烯、长叶烯、石竹烯等物质为主，含有少量的天然松油醇。重质松节油的加工利用的目前行业的主要方向之一，但是目前在重质松节油的研究中，并没有进行过松油醇的提取，使用重质松节油主要是用来合成香料(如：利用重质松节油合成甲酸长叶酯香料的研究，《生物质化学工程》1985年03期，孙凌峰)或分离提取其中的长叶烯进行利用(如专利CN104130096-一种从重质松节油中连续分离高纯长叶烯的方法)，未能利用重质松节油中的天然松油醇，导致大量天然松油醇的损失，未能充分发挥重质松节油的经济效益。虽然目前有针对松油醇提取及纯化的技术方案，如专利申请CN201810566568.8(从桉树挥发油中提取分离松油醇的方法)、专利申请CN201810036833.1(一种松油醇合成中提高蒎烯转化率的方法)中都有针对松油醇提取及纯化的技术方案，但是其中没有针对重质松节油中松油醇分离提取的技术方案，不同原料中各成分差别较大，合成产物与天然产物中各杂质成分相差也较大，现有的针对松油醇提取及纯化的技术方案无法用在重质松节油中的松油醇分离提取中。因此，寻找一种可以从重质松节油中分离得到高纯度的天然松油醇，并且不会破坏重质松节油中其他组分，能够充分扩宽重质松节油的加工利用范围，充分发挥重质松节油的经济效益的方法是目前行业内所急需的。
技术实现思路
为了解决现有技术中存在的上述技术问题，本专利技术提供一种从重质松节油中分离天然松油醇的方法，具体如下：一种从重质松节油中分离天然松油醇的方法，包括以下步骤：(1)富集：对重质松节油中天然松油醇进行富集，具体是：通过填料式精馏塔进行，塔顶真空度<-0.09MPa，塔釜温度为140℃-150℃，收集80℃-100℃馏分；(2)精馏：对富集后的松油醇继续精馏，具体是：通过填料式精馏塔进行，塔顶真空度为-0.098MPa，塔釜温度为130℃-140℃；(3)收集：对天然松油醇进行收集，收集回流比为1:6-1:8，收集85℃-100℃馏分，即得天然松油醇产品。进一步的，所述步骤(1)的通过填料式精馏塔进行，具体是先开启冷凝水循环系统，然后排空精馏塔，再利用塔釜与原料储罐间压力差进料。进一步的，所述冷凝水循环系统是通过泵将冷却水送至塔顶冷凝系统中，再将排出的冷却水收集至暂存罐，待温度降至35℃以下后放入冷凝水池继续使用。进一步的，所述的排空精馏塔，具体是通过卧式真空泵将精馏塔内空气排空，并保持塔内真空度在-0.1MPa至-0.098MPa之间。我们将冷凝水循环使用，达到了不浪费，不排污的效果，符合现代工业的需求。并且当塔顶真空度＞-0.09MPa时，要想达到较好的分离效果塔釜需要大量的供热，长时间运转会造成热负荷过高从而引发生产安全事故，并且会增加设备运行成本。进一步的，所述步骤(1)中的收集80℃-100℃馏分，是待塔顶均匀回流30min后开始进行收集。在使用精馏塔时当塔顶均匀回流时温度才能稳定，回流不均匀的话，温度会有波动，无法保持稳定，不适合稳定精馏分离，当均匀回流30min后开始进行收集时富集效果较好。进一步的，所述步骤(3)的收集，是待塔顶均匀回流30-60min后再进行收集。在使用精馏塔时当塔顶均匀回流时温度才能稳定，回流不均匀的话，温度会有波动，无法保持稳定，不适合稳定精馏分离，当均匀回流30-60min后开始进行收集时所得松油醇纯度较高进一步的，所述重质松节油中，松油醇含量在2％以上。当重质松节油中天然松油醇含量较少时会导致松油醇回收率降低，影响松油醇提取效果及经济效益。本申请为了确定最佳参数及不同步骤所产生的影响，申请人还做了充分的探究实验，现对部分实验内容进行披露，具体如下：松油醇富集：1实验部分1.1试剂与仪器重质松节油由广西国有钦廉林场乌家分场提供，其中松油醇含量为2-4％。GC-2014型气相色谱仪，日本岛津公司；SCIONTQ三重四极杆串联气质联用仪，美国布鲁克公司；减压精馏塔，塔高2m，塔径30mm，内装金属θ环填料，广西林科院。1.2方法1.2.1松油醇富集1.2.1.1塔釜温度对松油醇富集效果的影响通过填料式精馏塔对重质松节油中松油醇进行富集，塔顶真空度<-0.09MPa，设置塔釜温度135℃、140℃、145℃、150℃、155℃，固定收集80℃-100℃馏分。结果显示：随着塔釜温度的升高，松油醇的纯度呈先升高后降低的趋势，塔釜温度小于140℃时，所得富集产物中混有10-20％轻组分，塔釜温度大于150℃时，所得富集产物中混有15-30％重组分。1.2.1.2收集温度对松油醇富集效果的影响通过填料式精馏塔对重质松节油中松油醇进行富集，塔顶真空度<-0.09MPa，保持塔釜温度140-150℃，分别收集70℃-80℃、80℃-90℃、90℃-100℃、100℃-110℃组分，并对所收集组分进行分析。结果显示：收集低于80℃的馏分中混有12-16％的轻组分，收集高于100℃的馏分中混入18-26％的重组分，仅收集80-100℃馏分中仅有松油醇、长叶蒎烯等中间馏分。松油醇精馏及收集：1实验部分1.1试剂与仪器富集松油醇后的重质松节油中间馏分是将重质松节油在塔顶真空度<-0.09MPa，塔釜温度为145℃，待塔顶均匀回流30min后开始进行收集80℃-100℃馏分得到，其中松油醇含量为20-40％。GC-2014型气相色谱仪，日本岛津公司；SCIONTQ三重四极杆串联气质联用仪，美国布鲁克公司；减压精馏塔，塔高2m，塔径30mm，内装金属θ环填料，广西林科院。1.2方法1.2.1松油醇精馏及收集真空-0.096MPa、-0.098MPa、-0.1MPa，回流比1:5、1:6、1:7、1:8、1:9，塔釜温度125℃、130℃、135℃、140℃、145℃分别进行单因素试验，优化松油醇精馏及收集参数。松油醇回收率计算如下：其中，W—松油醇回收率，％；d1—产品中松油醇含量，％；m1—产品质量，kg；d0—原料中松油醇含量，％；m0—原料质量，kg。1.3单因素试验1.3.1真空对松油醇得率的影响固定回流比1:7，塔釜温度135℃，设置真空为-0.09本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种从重质松节油中分离天然松油醇的方法，其特征在于，包括以下步骤：/n(1)富集：对重质松节油中天然松油醇进行富集，具体是：通过填料式精馏塔进行，塔顶真空度<-0.09MPa，塔釜温度为140℃-150℃，收集80℃-100℃馏分；/n(2)精馏：对富集后的松油醇继续精馏，具体是：通过填料式精馏塔进行，塔顶真空度为-0.098MPa，塔釜温度为130℃-140℃；/n(3)收集：对天然松油醇进行收集，收集回流比为1:6-1:8，收集85℃-100℃馏分，即得天然松油醇产品。/n

【技术特征摘要】
1.一种从重质松节油中分离天然松油醇的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)富集：对重质松节油中天然松油醇进行富集，具体是：通过填料式精馏塔进行，塔顶真空度<-0.09MPa，塔釜温度为140℃-150℃，收集80℃-100℃馏分；
(2)精馏：对富集后的松油醇继续精馏，具体是：通过填料式精馏塔进行，塔顶真空度为-0.098MPa，塔釜温度为130℃-140℃；
(3)收集：对天然松油醇进行收集，收集回流比为1:6-1:8，收集85℃-100℃馏分，即得天然松油醇产品。


2.根据权利要求1所述的从重质松节油中分离天然松油醇的方法，其特征在于，所述步骤(1)的通过填料式精馏塔进行，具体是先开启冷凝水循环系统，然后排空精馏塔，再利用塔釜与原料储罐间压力差进料。


3.根据权利要求2所述的从重质松节油中分离天然松油醇的方法，其特征在于，所述冷...

【专利技术属性】
技术研发人员：陆顺忠，汤星月，关继华，吴建文，李秋庭，黎贵卿，邱米，杨素华，党中广，
申请(专利权)人：广西壮族自治区林业科学研究院，
类型：发明
国别省市：广西;45