一种蓝白光可调二价铂络合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术属于有机电致发光材料技术领域，具体涉及一类有机金属蓝白光可调二价铂络合物及其制备方法和应用。本发明专利技术所提供的二价铂络合物具有式I所述的化学结构，是一种高效磷光发光材料，可以用作有机发光二极管器件。本发明专利技术将吡唑‑2‑吡啶引入二价铂络合物的配体结构中，该材料具有两种激发态特征，局域的配体中心和金属配体转移的跃迁。该材料为局域的配体中心跃迁为主，发光为波峰在450–465 nm之间的蓝光，可以用作有机发光二极管蓝光器件；在高浓度参杂下，该材料可以宽光谱发射，发光峰半峰宽大于100 nm，可以用作白光器件。该材料还同时还具有热分解温度高、量子效应高等特点，在光致发光和器件电致发光中非常稳定，其应用可改善当前蓝、白磷光器件的应用性能。

【技术实现步骤摘要】
一种蓝白光可调二价铂络合物及其制备方法和应用
本专利技术属于光电材料
，具体涉及一种二价铂络合物及其制备方法和该络合物作为发光材料在有机光电装置方面的应用。
技术介绍
有机发光二极管(OrganicLight-EmittingDiodes,OLEDs)材料通电可发出不同颜色的光，在平板显示器和固态照明应用中有很好的前景。(OLED)技术为代表的分子层面的半导体技术的相关产品在适用性、低能耗等方面有着诸多优点。OLED发光技术在显示和照明已经实现商业化应用。基于发光三原色原理，OLED作为光源需要具备红绿蓝三原色，或者广谱的白光，才可以实现白光照明和全色显示应用。当前，红和绿磷光OLED器件效率和寿命指标都已经达到或者超过了产业应用的标准，但是蓝光和白光器件寿命一直是OLEDs产业发展的短板，优良的蓝色发射体以及基于高效蓝光发射体的白光发射体尤其稀少。因此，蓝光磷光材料是OLEDs发展最急需解决的问题。相比于红色和绿色发光材料而言，同时具有稳定结构和合适的发光光谱的高效率磷光蓝光材料分子更为稀少，具有很大的需求。与红色及绿色磷光体的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种蓝白光可调二价铂络合物，其特征在于，该二价铂络合物具有式I所示结构：/n

【技术特征摘要】
1.一种蓝白光可调二价铂络合物，其特征在于，该二价铂络合物具有式I所示结构：



其中，Ra、Rb、Rc、Rd和Re各自独立地的单原子取代或多原子取代，所述单原子取代基包括氢原子、氢的同位素原子或卤素原子；所述多原子取代基包括烷基、芳基取代的烷基、氟取代的烷基、芳基、烷基取代的芳基、芳基取代的芳基、环烷基、环烯基、杂芳基、烯基、炔基、氨基、羟基、巯基、硝基、氰基、异氰基、亚硫酰基、磺酰基、羧基、肼基、单烃基氨基、二烃基氨基、单芳基氨基、二芳基氨基、烷氧基、芳氧基、卤代烷基、酯基、烷氧基羰基、酰胺基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基、烷硫基、脲基、磷酰胺基、甲硅烷基、聚合物基团，或含有同位素原子的上述取代基。


2.根据权利要求1所述的二价铂络合物，其特征在于，Ra、Rb、Rc、Rd和Re各自独立地选甲基、氘代甲基、苯甲基、二苯基甲基、三苯基甲基；乙基、2-苯基乙基、2,2-苯基乙基、2,2,2-三氟乙基；丙基、异丙基、3,3,3-三氟丙基、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基；丁基、异丁基、六氟异丁基、叔丁基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基；苯基、2-甲基苯基、2-异丙基苯基、2-乙基苯基、4-甲基苯基、4-异丙基苯基、4-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2,3-二甲基苯基、2,3-二乙基苯基、2,3-二异丙基苯基、2,3-二异丁基苯基、2,3-二环己基苯基、2,3-二环丙基苯基、2,3-二环丁基苯基、2,3-二环戊基苯基、2,4-二甲基苯基、2,4-二乙基苯基、2,4-二异丙基苯基、2,4-二异丁基苯基、2,4-二环己基苯基、2,4-二环丙基苯基、2,4-二环丁基苯基、2,4-二环戊基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二异丁基苯基、2,6-二环己基苯基、2,6-二环丙基苯基、2,6-二环丁基苯基、2,6-二环戊基苯基、3,5-二甲基苯基、3,5-二乙基苯基、3,5-二异丙基苯基、3,5-二异丁基苯基、3,5-二环己基苯基、3,5-二环丙基苯基、3,5-二环丁基苯基、3,5-二环戊基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,4,6-三乙基苯基、2,4,6-三异丙基苯基、2,4,6-三异丁基苯基、2,4,6-三环己基苯基、2,4,6-三环丙基苯基、2,4,6-三环丁基苯基、2,4,6-三环戊基苯基。


3.根据权利要求1所述的一种蓝白光可调二价铂络合物，其特征在于，Ra、Rb、Rc、Rd和Re各自独立地选自-CDH2、-CD2H、-CD3、-CDR1R2、-CD2R1，其中，R1和R2各自独立地选自烷基、芳基取代的烷基、芳基、烷基取代的芳基、芳基取代的芳基、环烷基、环烯基、杂芳基、烯基、炔基、氨基、单烃基氨基、二烃基氨基、单芳基氨基、二芳基氨基、烷氧基、芳氧基、卤代烷基、酯基、烷氧基羰基、酰胺基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基、烷硫基，脲基、磷酰胺基、甲硅烷基、聚合物基团。


4.根据权利要求1所述的一种蓝白光可调二价铂络合物，其特征在于，所述二价铂络合物具有式II或式III所示的结构：





5.根据权利要求1所述的一种蓝白光可调二价铂络合物，其特征在于，所述二价铂络合物为络合物2、络合物4、络合物40、络合物112，结构如下：





6.根据权利要求1所述的一种蓝白光可调二价铂络合物，其结构为如下络合物1～216之一的结构：






































7.权利要求1所述一种蓝白光可调二价铂络合物由以下通用路径合成，具体步骤为片段的偶联反应和金属配位环合反应：



其中，Ra、Rb、Rc、Rd和Re的定义与式I相同。


8.权利要求5所述络合物2、4、40、112制备方法如下：
(1)络合物2制备方法如下所示：
2-((2,6-二氯吡啶-4-基)氧基)-9-(吡啶-2-基)-9H-咔唑的合成：
向封管加入9-(吡啶-2-基)-9H-咔唑-2-醇,2,4,6-三氯吡啶,碘化亚铜,磷酸钾，N,N-二甲基甘氨酸和1,4-二氧六环，得到的混合物经氮气鼓泡后加热搅拌；冷却至室温，加水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取，合并有机相，用适量饱和氯化钠水溶液洗涤后加无水硫酸钠干燥；减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品通过硅胶柱色谱分离纯化，洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝25∶1，得到白色固体2-((2,6-二氯吡啶-4-基)氧基)-9-(吡啶-2-基)-9H-咔唑；
2-((2-氯-6-(1H-吡唑-1-基)吡啶-4-基)氧基)-9-(吡啶-2-基)-9H-咔唑的合成：



向封管加入2-((2,6-二氯吡啶-4-基)氧基)-9-(吡啶-2-基)-9H-咔唑,吡唑,铜粉,碳酸钾,rac-BLNOL和二甲基亚砜，得到的混合物经氮气鼓泡后加热搅拌过夜；冷却至室温，加水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取，合并有机相，用适量饱和氯化钠水溶液洗涤后加无水硫酸钠干燥；减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品通过硅胶柱色谱分离纯化，洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝15：1，得到白色固体2-((2-氯-6-(1H-吡唑-1-基)吡啶-4-基)氧基)-9-(吡啶-2-基)-9H-咔唑；
2-((2-(丙-1-烯-2-基)-6-(1H-吡唑-1-基)吡啶-4-基)氧基)-9-(吡啶-2-基)-9H-咔唑的合成：



向封管加入2-((2-氯-6-(1H-吡唑-1-基)吡啶-4-基)氧基)-9-(吡啶-2-基)-9H-咔唑,4,4,5,5-...

【专利技术属性】
技术研发人员：杭晓春，陈雨蒙，黄维，
申请(专利权)人：南京工业大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32