一类苯氧基亚胺配体骨架的双金属配合物、制备方法及应用技术

本发明专利技术提供了一类苯氧基亚胺配体骨架的双金属配合物、制备方法及应用。所述双金属配合物具有如下结构表达式。本发明专利技术提供的苯氧基亚胺双金属配合物用于催化烯烃聚合、乙烯/α‑烯烃共聚合反应时表现出非常好的催化活性和热稳定性。烯烃均聚物表现为高度线性、高熔点的特征，共聚产物含有一定量的烷基支链，熔点较低，具有聚烯烃弹性体的性能，拓宽了其潜在应用范围。

【技术实现步骤摘要】
一类苯氧基亚胺配体骨架的双金属配合物、制备方法及应用
本专利技术涉及一类双金属配合物，尤其涉及一类苯氧基亚胺配体骨架的双金属配合物、制备方法及应用。
技术介绍
聚烯烃是高分子材料中极其重要的一类，被广泛应用于军事、工业、农业、医疗卫生等诸多领域。在聚烯烃产品中，聚乙烯的产量和消费量最大，聚乙烯合成工艺的开发与研究一直是企业界和学术界关注的课题之一。此外，基于乙烯/α-烯烃(丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等)共聚合生成的聚烯烃弹性体兼有塑料的可塑性和橡胶的高弹性，具有比传统聚乙烯树脂更高的附加值，也是目前高端聚烯烃材料发展的主要方向之一。IVB族金属配合物催化剂因主要是均相体系，通过对配体的修饰能够实现比传统催化剂更高的催化活性，更易实现对聚合物微观结构的调控而越来越受到研究人员的关注。IVB金属配合物催化剂主要有茂金属催化剂及其衍生物、FI催化剂、PI催化剂等。在茂金属衍生物中限定几何构型的催化剂具有优异的催化活性和共聚性能，可用于聚烯烃弹性体的生产，基于苯氧基亚胺配体的FI催化剂是乙烯/1-辛烯嵌段共聚物的主要催化体系之一，而PI本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一类苯氧基亚胺配体骨架的双金属配合物，其特征在于，所述配合物具有如下结构表达式：/n

【技术特征摘要】
1.一类苯氧基亚胺配体骨架的双金属配合物，其特征在于，所述配合物具有如下结构表达式：



其中，R1选自氢、卤素或任选的下列基团：C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6二烷基氨基、C3-10环烷基、C3-10环烷基氧基、C3-10二环烷基氨基、C6-14芳基、C6-14芳基氧基、C6-14芳基氨基，优选叔丁基、二环己烷基甲基、二苯甲基、二苯并环庚烷基、芴基、咔唑基、蒽基或二环己烷并苯基；
R2–R4各自独立地选自氢、卤素或任选的下列基团：C1-6烷基、C1-6烷氧基、C3-10环烷基、C3-10环烷基氧基、C6-14芳基、C6-14芳基氧基，优选氢、卤素、C1-6烷基、C1-6烷氧基；
X为不算氢具有1-20个原子优选1-10个原子的一价配体基团，或两个X基团一起为不算氢具有1-40个原子优选1-20个原子的二价配体基团，更优选地，X为卤素、甲基、苄基或二甲基氨基；
M选自IVB族金属，优选钛、锆、铪，更优选锆。


2.根据权利要求1所述的苯氧基亚胺配体骨架的双金属配合物，其特征在于，所述配合物的结构式为以下表达式中的任意一种：








3.根据权利要求2所述的苯氧基亚胺配体骨架的双金属配合物，其特征在于，所述配合物的结构表达式为：





4.一种如权利要求1-3任一项所述的苯氧基亚胺配体骨架的双金属配合物的制备方法，其特征在于，在超干有机溶剂中，将式II所示化合物先与拔氢试剂反应生成盐，再与M盐进行络合反应得到；



所述式II中，R1–R4的定义与式I相同；
所述M盐为IVB族金属的卤化物、烷基化合物或氨基化合物中的一种或多种；
优选地，所述拔氢试剂为氢化钠、氢化钾、氢化锂、四甲基乙二胺、双三甲基硅基胺基锂、双三甲基硅基氨基钠、二异丙基胺基锂、C1-C6烷基锂中的一种或多种，更优选为氢化钠、氢化钾、C1-C6烷基锂中的一种或多种；
优选地，所述有机溶剂为四氢呋喃、无水乙醚、戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、甲基环己烷、甲苯、二甲苯中的一种或多种。


5.根据权利要求4所述的苯氧基亚胺配体骨架的双金属配合物的制备方法，其特征在于，式II所示化合物与拔氢试剂的摩尔比为1:4～8，优选1:4～6；
成盐反应的温度为-78至35℃；
成盐反应的时间为1～8h；
进一步地，所述式II所示化合物与M盐中金属离子的摩尔比为1:2～3，优选1:2～2.5；
络合反应的温度为20至180℃；
络合反应的时间为6～30h。


6.根据权利要求4或5所述的苯氧基亚胺配体骨架的双金属配合物的制备方法，其特征在于，式II所示化合物通过...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄传兵，张彦雨，郭华，刘万弼，郗朕捷，王金强，焦栋，林小杰，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，万华化学宁波有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37