催化烯烃直接制备1，2-二醇的双功能分子筛催化剂及应用制造技术

本发明专利技术涉及一种催化烯烃直接转化为1，2‑二醇的双功能Beta分子筛催化剂及应用。通过两步后合成法制备了含有双Lewis酸位点的TiSn‑Beta分子筛催化剂，其中Ti和Sn的摩尔负载量均为5%。本发明专利技术催化剂的制备方法简单、可扩展，同时含有钛和锡的双位点，可以有效的催化烯烃环氧化‑水合串联反应，实现烯烃一步转化为1，2‑二醇，1，2‑二醇的选择性达90%以上。反应工艺流程简单，条件温和，对设备腐蚀小且环境友好，催化剂易回收且可循环利用，具有良好的工业应用前景。

【技术实现步骤摘要】
催化烯烃直接制备1，2-二醇的双功能分子筛催化剂及应用
本专利技术属于烯烃环氧化
，主要涉及一种烯烃环氧化反应的非均相催化剂，以及采用该催化剂催化烯烃一步法制备1，2-二醇的方法。
技术介绍
1,2-二醇主要由环氧化物水合产生，广泛用作生产防冻剂、聚酯树脂、药品、化妆品和其他化学品的中间体。到目前为止，各种酸和碱催化剂，如离子交换树脂(CN201711111494.0)，金属氧化物(CN201210186971.0)，钛硅分子筛类催化剂(CN201680068836.2)等已经应用于环氧化物的水合。环氧化合物主要通过氧化烯烃来制备，为了降低环氧化物分离和纯化成本，由烯烃直接制备1，2-二醇是较好的工艺路线。CN201110386229.X介绍了一种环己烯制备1，2-环己二醇方法，该方法通过环己烯、双氧水和钛硅分子筛在有机溶剂中接触，接触在酸性物质(硫酸，磷酸，甲酸，水杨酸等)存在下进行，环己烯转化率和1，2-环己二醇选择性最高达91.7％和96.1％。该方法虽然催化效果较好，但是反应过程中引入液体酸而对设备腐蚀大且有废酸排放，不符本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种催化烯烃直接制备1，2-二醇的双功能分子筛催化剂，其特征在于：它是同时含有钛和锡位点的双功能TiSn-Beta分子筛，其中Ti和Sn的负载量分别为0～10%；/n制备方法为：H-Beta分子筛脱铝制备全硅分子筛和金属活性中心的引入，将H-Beta分子筛原粉通过浓硝酸处理脱铝得到全硅分子筛Si-Beta；真空环境下除去该样品表面物理吸附的水，与金属前驱体Ti(Cp)

【技术特征摘要】
1.一种催化烯烃直接制备1，2-二醇的双功能分子筛催化剂，其特征在于：它是同时含有钛和锡位点的双功能TiSn-Beta分子筛，其中Ti和Sn的负载量分别为0～10%；
制备方法为：H-Beta分子筛脱铝制备全硅分子筛和金属活性中心的引入，将H-Beta分子筛原粉通过浓硝酸处理脱铝得到全硅分子筛Si-Beta；真空环境下除去该样品表面物理吸附的水，与金属前驱体Ti(Cp)2Cl2和/或(CH3)2SnCl2混合物在手套箱中研磨混合均匀，后移至真空管式炉中，升温至550℃焙烧6h，随后置于马弗炉中550℃焙烧6h，得到分子筛催化剂Ti-Beta，Sn-Beta，TiSn-Beta。


2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：TiSn-Beta分子筛中Ti和Sn的负载量分别2.5～7.5%；优选Ti和Sn的负载量均为5%。


3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于：Sn用Zr，Ta或Nb替换。


4.权利要求2所述的催化剂的制备方法，其特征在于包括的步骤：
1）首先将H-Beta分子筛原粉与浓硝酸均匀混合，置于油浴锅中加热至100-110℃回流搅拌20-25h，冷却至室温，用去离子水洗涤至中性，80-100℃下烘干得到全硅Si-Beta分子筛；
2）全硅Si-Beta分子筛在真空管式炉中180-200℃预处理10-12h，除去表面吸附的水，样品冷却至室温；
3）然后与金属前驱体Ti(Cp)2Cl2和(CH3)2SnCl2在手套箱中研磨混合均匀;
4)再将混合的样品放入真空管式炉中，升温至500-550℃焙烧5-6h，随后置于马弗炉中500-550℃焙烧5-6h，得到分子筛催化剂：TiSn-Beta；或
步骤2）得到的样品与Ti(Cp)2Cl2在手套箱中研磨混合均匀，移至真空管式炉中，升...

【专利技术属性】
技术研发人员：戴卫理，雷琦峰，李兰冬，武光军，关乃佳，
申请(专利权)人：南开大学，
类型：发明
国别省市：天津;12