含钼及含镍或/和锌的多级结构ZSM-5分子筛及其制备方法和其应用技术

本发明专利技术涉及一种含钼及含镍或/和锌的多级结构ZSM‑5分子筛及其制备方法、和其在汽油脱硫‑降烯烃中作为催化剂的应用。本发明专利技术的含钼及含镍或/和锌的多级结构ZSM‑5分子筛除了具有较低的硅铝比外，还具有较高的钼和锌或镍负载量和较多的介孔，其中分子筛一次粒子尺寸为300nm‑2μm，二次堆积粒子尺寸为2μm‑8μm。本发明专利技术的含钼及含镍或/和锌的多级结构ZSM‑5分子筛的整个制备过程操作简单。含钼及含镍或/和锌的多级结构ZSM‑5分子筛具有较高酸量和L酸/B酸比值，同时较多的介孔提高大分子反应物或产物的扩散速率，增强了催化剂的容炭能力，使得其在催化汽油脱硫‑降烯烃反应中具有较高的脱硫和降烯烃‑辛烷值恢复活性和长周期稳定性。

【技术实现步骤摘要】
含钼及含镍或/和锌的多级结构ZSM-5分子筛及其制备方法和其应用
本专利技术属于催化材料和催化化学
，具体涉及一种含钼及含镍或/和锌的多级结构ZSM-5分子筛及其制备方法、和其在汽油脱硫-降烯烃中作为催化剂的应用。
技术介绍
ZSM-5分子筛是一种具有独特孔道结构和酸性质的沸石分子筛，具有很高的水热稳定性和亲油疏水性，本身就是一种良好的催化剂，常被用作固体酸催化剂广泛地应用于烷基化、催化裂化、醇脱水等反应。同时因为其具有高比表面积和优异的离子交换性能，所以它也是具有催化活性的金属离子或者金属化合物的优良载体，ZSM-5分子筛负载的铁、银、铜等催化剂在苯氧化反应、氮氧化合物的选择催化还原反应、甲醇氧化羰化等反应中表现出优良的催化性能。在芳构化反应中，由于ZSM-5分子筛的孔径与苯类分子尺度相当，使其具有特殊的择形催化性能，因此被广泛的应用于烃类的无氧芳构化反应和醇类的芳构化反应等。在烯烃芳构化反应中，同时利用到ZSM-5分子筛多方面的特点能极大提高芳烃收率。但是，传统ZSM-5分子筛的孔道尺寸小于0.6nm，导致的扩散限制严重影响了本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含钼及含镍或/和锌的多级结构ZSM-5分子筛，其为采用水热合成法获得的硅铝原子比为10-50的ZSM-5沸石，其特征在于：沸石中孔道内含有钼，以及含有镍或/和锌，且所述锌与所述硅的原子比为0-0.04，所述镍与所述硅的原子比为0-0.03，和所述钼与所述硅的原子比为0.01-0.15:1；所述多级结构ZSM-5分子筛具有由所述分子筛的晶粒二次堆积而成的介孔结构，所述介孔的体积不小于0.09cm

【技术特征摘要】
1.一种含钼及含镍或/和锌的多级结构ZSM-5分子筛，其为采用水热合成法获得的硅铝原子比为10-50的ZSM-5沸石，其特征在于：沸石中孔道内含有钼，以及含有镍或/和锌，且所述锌与所述硅的原子比为0-0.04，所述镍与所述硅的原子比为0-0.03，和所述钼与所述硅的原子比为0.01-0.15:1；所述多级结构ZSM-5分子筛具有由所述分子筛的晶粒二次堆积而成的介孔结构，所述介孔的体积不小于0.09cm3/g，比表面积大于200cm2/g，其中所述分子筛的一次粒子的尺寸为300nm-2μm，所述分子筛的二次堆积粒子的尺寸为2μm-8μm。


2.一种权利要求1所述的含钼及含镍或/和锌的多级结构ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于：采用水热合成法，将含硅源溶液与含铝源溶液混合后，进行水热晶化、后处理、焙烧，得到所述的含钼及含镍或/和锌的多级结构ZSM-5分子筛；
其中，在所述水热合成中，硅源(以SiO2计)：模板剂：水：碱金属的摩尔比为1：0.05-0.3：7.9-16.7：0.1-0.4；
铝源(以Al2O3计)：锌源(以ZnO计)：镍源(以NiO计)：钼源(以MoO3计)：硅源(以SiO2计)的摩尔比为0.01-0.05：0-0.04：0-0.03：0.01-0.15：1。


3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述硅源(以SiO2计)：模板剂：水：碱金属的摩尔比为1：0.1-0.2：8-12：0.2-0.3。


4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述铝源(以Al2O3计)：锌源(以ZnO计)：镍源(以NiO计)：钼源(以MoO3计)：硅源(以SiO2计)的摩尔比为0.02-0.04：0.01-0.02：0.01-0.02：0.05-0.1：1。


5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
所述含硅源溶液是将所述硅源、或所述硅源和所述镍源加入到所述模板剂溶液中，进行搅拌而得；
所述含铝源溶液是将所述铝源和所述钼源、或所述铝源和所述锌源和所述钼源进行混合搅拌而得。

【专利技术属性】
技术研发人员：吴志杰，鞠雅娜，李天舒，葛少辉，张然，胡亚琼，宋绍彤，潘涛，张城纲，徐可，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11