一种检测船舶防污漆中滴滴涕组分的分析方法，属于环境监测商品中有机氯农药含量的检验测定领域。本发明专利技术通过溶剂萃取、提取液净化以及气相色谱／电子捕获检测器定量检测出防污漆中的四种滴滴涕类组分。首先利用压力溶剂萃取系统在加热加压条件下实现对防污漆样品中滴滴涕类组分的快速提取，然后选择填充有去活氟罗里土和氧化铝土的层析柱对压力溶剂萃取提取液进行分离净化，最后将收集到的淋洗液浓缩至适当体积，由气相色谱／电子捕获检测器对目标物质进行检测分析。该发明专利技术萃取效率高，净化效果好，回收率合理稳定，整个分析流程耗时短，重现性好，在中国履行斯德哥尔摩公约下防污漆中滴滴涕检测的相关工作中具有很好的应用前景。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及，属于环境监测 商品中有机氯农药含量的检验测定领域。
技术介绍
《关于持久性有机污染物(POPs)的斯德哥尔摩公约》(简称公约)于2004 年ll月11日对中国正式生效。滴滴涕(DDT)被公约列为首批12种受控物质 之一，公约对含DDT防污漆的生产和使用没有予以豁免，要求有关缔约方必须 立即采取措施淘汰DDT防污漆的生产和使用，以减少或消除DDT从船舶防污 漆中释放至海洋、河流或湖泊，从而避免其在环境介质迁移的过程中，通过食 物链对人体健康和生态环境构成威胁。截至2002年，我国累计用于防污漆的滴滴涕总量已达到1万吨左右；近年 来滴滴涕用于防污漆的用途大大减少，但每年仍约有250吨滴滴涕被用于5000 吨防污漆的生产。涂覆有含滴滴涕防污漆的渔船在海上作业过程中，滴滴涕会 缓慢地释放到海水中。作为持久性有机污染物，海水中的滴滴涕会富集在海洋 生物中，并沿食物链发生生物放大，研究表明，从海水经浮游生物、小鱼、大 鱼到鸟类体内，滴滴涕类的浓度增大了约800万倍。人处于食物链的顶端，滴 滴涕造成的海洋污染无疑将严重影响人类健康。我国目前已经颁布多种商品或环境介质中滴滴涕的检测方法 1)水质六六六、滴滴涕的测定气相色谱法(GB/T 7492-1987);2) 土壤质量六六六和滴滴涕的测定气相色谱法(GB/T14550-2003);3) 动、植物中六六六和滴滴涕测定的气相色谱法(GB/T 14551-2003);4) 饲料中六六六、滴滴涕的测定(GB/T 13090-2006);5) 滴滴涕原药(HG2859-1997);6) 食品中六六六、滴滴涕的测定方法(GB/T 5009.19-2003);7) 植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留的测定(GB/T 5009.146-2003);8) 出口冻兔肉六六六-滴滴涕残留量检验方法(GB/T2795-1981);9) 肉与肉制品六六六、滴滴涕残留量测定(GB/T9695.10-1988);10) 出口肉及肉制品中六六六、滴滴涕残留量检验方法(SN 0126-92);11) 出口乳及乳制品中六六六、滴滴涕残留量检验方法(SN 0127-92);12) 出口蛋及蛋制品中六六六、滴滴涕的残留量检验方法(SN0128-92);13) 出口水产品中六六六、滴滴涕残留量的检验方法(SN 0129-92);14) 出口蜂产品中六六六、滴滴涕残留量检验方法(SN0130-92);15) 出口粮谷中六六六、滴滴涕、七氯、艾氏剂残留量检验方法(SN 0135-92);16) 出口粮谷中六六六、滴滴涕残留量检验方法(SN 0140-92);17) 出口植物油中六六六、滴滴涕残留量的检验方法(SN 0141-92);18) 出口油籽中六六六、滴滴涕残留量检验方法(SN 0142-92);19) 出口饲料中六六六、滴滴涕残留量检验方法(SN 0143-92);20) 出口蔬菜及蔬菜制品中六六六、滴滴涕残留量检验方法(SN 0145-92);21) 出口烟叶及烟叶制品中六六六、滴滴涕残留量检验方法(SN0146-92);22) 出口茶叶中六六六、滴滴涕残留量检验方法(SN 0147-92);23) 出口水果中六六六、滴滴涕残留量检验方法(SN 0164-92);24) 出口干果中六六六、滴滴涕残留量检验方法(SN 0165-92);25) 出口酒中六六六、滴滴涕残留量检验方法(SN 0166-92);26) 出口啤酒花中六六六、滴滴涕残留量检验方法(SN 0167-92);27) 出口药材中六六六、滴滴涕残留量检验方法(SN 0181-92)。 而对于检测船舶防污漆中的滴滴涕，国内外目前尚无标准方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是为检验测定船舶防污漆中滴滴涕类组分提供一种可靠有效 的分析方法。该检测方法可以准确定量检测出防污漆中四种滴滴涕类组分，在 中国履行斯德哥尔摩公约下防污漆中滴滴涕检测的相关工作中具有很好的应用 前景。该方法以四种滴滴涕类组分o，p，-DDT (式1)， p,p，-DDT (式2)， p,; ，-DDE (式3)， ap'-DDD (式4)为目标分析物质，整个检测流程由溶剂萃取、提取 液净化和GC/ECD分析三个步骤组成。<formula>formula see original document page 7</formula>为实现上述目的，本专利技术采用的具体技术方案为利用压力溶剂萃取系统对防污漆样品中滴滴涕类组分进行快速萃取，选择 层析柱对萃取液进行分离净化，收集的淋洗液浓縮后由气相色谱/电子捕获检测 器对目标物质进行分析检测。所述方法的具体步骤包括1) 将防污漆样品搅拌均匀，用慢速定性滤纸称取样品，然后将滤纸折叠置 于压力溶剂萃取的不锈钢样品管的中部，将内标物滴加在滤纸上；2) 在压力溶剂萃取的样品管两头填上专用石英砂后，安装在压力溶剂萃取 系统中进行压力溶剂萃取，相同程序重复2次，每次提取过程需混合萃取溶液体积〈60mL;3) 把压力溶剂萃取液转移到磨口蒸馏瓶中，并用正己垸清洗萃取管3次， 将清洗液一起转移到磨口蒸馏瓶中，40 'C水浴条件下，采用旋转浓縮仪减量得 到8mL样品溶液，然后将其转移到定量试管中，高纯氮气吹脱至2mL;4) 同时，将氟罗里土先在68(TC烘烤4 h后，在150 °C活化4 h，再加入 体积为氟罗里土体积5%的高纯水去活；氧化铝土在45(TC烘烤4h;无水硫酸钠 在300 。C烘烤4h;铜粉先使用O.l mol/L稀盐酸洗至铜粉表面黑色氧化物被去 除，再用300mL高纯水洗至上清液呈中性，然后用70mL甲醇、70 mL丙酮和 70mL正己烷依次清洗；玻璃棉用60mL丙酮浸泡16h，取出晾干后待用；5) 而后在玻璃层析柱中依次填充2 cm玻璃棉、1 cm无水硫酸钠、3 cm 铜粉、10cm去活氟罗里土、 lcm无水硫酸钠；6) 用50mL正己烷活化层析柱，将2mL样品溶液加入层析柱屮，再用100 mL的正己烷和二氯甲烷的混合溶液淋洗，将淋洗液收集在磨口蒸馏瓶中；7) 将淋洗液旋蒸至8mL，再将样品溶液转移到定量试管中，高纯氮气吹脱 至1.5mL，然后用正己垸定容到2mL，利用气相色谱/电子捕获检测器分析，目 标分析物质以及内标物质均浓縮20倍后在HP-5色谱柱上得到分离。所述内标物为来源于USA-AccuStandard. Inc的209PC3。 所述压力溶剂萃取条件为温度为10(TC，压力为135bar，萃取溶剂为体 积比为h 1的正己垸-二氯甲烷混合溶液，静态浸渍时间为10min。 所述高纯氮气纯度>99.999%。 所述玻璃层析柱长30 cm，内径1 cm。 所述氟罗里土为60~100目，氧化铝土为150目。 所述正己垸与二氯甲烷体积比为7: 3。所述目标分析物质为四种滴滴涕类组分o，p'-DDT， ap'-DDT， /7,p'-DDE， p,尸，-DDD。所述气相色谱/电子捕获检测器分析条件设置如下1)色谱柱HP, 0 m x 0.32 mm x 0.25 jam;82) 载气高纯氮气，纯度> 99.999%;3) 进样口温度260 °C;4) 检测器温度280 °本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种检测船舶防污漆中滴滴涕含量的分析方法，利用压力溶剂萃取系统对防污漆样品中滴滴涕类组分进行快速萃取，选择层析柱对萃取液进行分离净化，收集的淋洗液浓缩后由气相色谱／电子捕获检测器对目标物质进行分析检测，其特征在于，所述方法的具体步骤包括： １）将防污漆样品搅拌均匀，用慢速定性滤纸称取样品，然后将滤纸折叠置于压力溶剂萃取的不锈钢样品管的中部，将内标物滴加在滤纸上； ２）在压力溶剂萃取的样品管两头填上专用石英砂后，安装在压力溶剂萃取系统中进行压力溶剂萃取，相同程序重复 ２次，每次提取过程需混合萃取溶液体积＜６０ｍＬ； ３）把压力溶剂萃取液转移到磨口蒸馏瓶中，并用正己烷清洗萃取管３次，将清洗液一起转移到磨口蒸馏瓶中，４０℃水浴条件下，旋蒸得到８ｍＬ样品溶液，然后将其转移到定量试管中，高纯氮气吹脱至２ｍ Ｌ； ４）同时，将氟罗里土先在６８０℃烘烤４ｈ后，在１５０℃活化４ｈ，再加入体积为氟罗里土体积５％的高纯水去活；氧化铝土在４５０℃烘烤４ｈ；无水硫酸钠在３００℃烘烤４ｈ；铜粉先使用０．１ｍｏｌ／Ｌ稀盐酸洗至铜粉表面黑色氧化物被去除，再 用３００ｍＬ高纯水洗至上清液呈中性，然后用７０ｍＬ甲醇、７０ｍＬ丙酮和７０ｍＬ正己烷依次清洗；玻璃棉用６０ｍＬ丙酮浸泡１６ｈ，取出晾干后待用； ５）而后在玻璃层析柱中依次填充：２ｃｍ玻璃棉、１ｃｍ无水硫酸钠、３ｃｍ铜粉、１０ｃｍ去活氟 罗里土、１ｃｍ无水硫酸钠； ６）用５０ｍＬ正己烷活化层析柱，将２ｍＬ样品溶液加入层析柱中，再用１００ｍＬ的正己烷和二氯甲烷的混合溶液淋洗，将淋洗液收集在磨口蒸馏瓶中； ７）将淋洗液旋蒸至８ｍＬ，再将样品溶液转移到定量试管中，高纯 氮气吹脱至１．５ｍＬ，然后用正己烷定容到２ｍＬ，利用气相色谱／电子捕获检测器分析，目标分析物质以及内标物质均浓缩２０倍后在ＨＰ－５色谱柱上得到分离。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：黄俊，王泰，李雪，余刚，邓述波，
申请(专利权)人：清华大学，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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